一种无水氯化亚锡的制备方法技术

一种无水氯化亚锡的制备方法，先将锡球或锡粒与无水四氯化锡按摩尔比0.8:1~1.2:1在密闭反应釜中以烷基羟基醇为反应介质，在氮气保护条件下，于60~120℃恒温反应5~20h，得到氯化亚锡醇溶液；将反应物在热状态下过滤，滤饼回收再用；滤液浓缩脱除烷基羟基醇后冷却结晶，得到液

【技术实现步骤摘要】
一种无水氯化亚锡的制备方法


[0001]本专利技术涉及无机锡深加工
，具体涉及无水氯化亚锡的制备方法。
技术背景
[0002]无水氯化亚锡SnCl2是一种白色结晶或粉末，广泛用作锡合金电镀液、银镜生产及塑料金属敏化剂、玻璃工业中作为制取SnO2的先质、毛织品的阻燃剂、有机化工中作催化剂、陶瓷釉料和颜料、紫外线萤光磷化剂、香皂的色稳定剂等，是一种重要的锡化工产品。无水氯化亚锡制备工艺多种多样，但不论采取何种生产方式，需围绕安全环保、成本、效率为中心。公开资料显示，无水氯化亚锡制备工艺主要分为以下四类：（1）将锡或硫化锡在干燥的氯化氢气氛中加热制备。该方法涉及酸性气体，设备腐蚀严重，环保成本高。
[0003]（2）用SnCl2·
2H2O直接脱水。如在氮气或无水氯化氢气流中加热脱水可得到白色SnCl2，但脱水温度要求较高，且产物易结块，需进行破碎。该方法生产效率低，设备因腐蚀损坏几率大。
[0004]（3）将脱水剂与SnCl2·
2H2O混合，分离出无水物。并用适当洗涤剂洗涤，然后过滤干燥制得无水物。此方法引入其他试剂，增加了提纯单元难度，生产效率低，且产品质量不稳定。
[0005]（4）用金属锡与氯气反应生成SnCl4，再用SnCl4与融熔锡反应生成SnCl2，然后将SnCl2从熔融锡表面刮去。该方法后期产品提纯难度大，剩余未反应的锡，与空气接触易生成氧化锡，会混入产品中，导致产品质量下降。
[0006]综上，现有技术方法在产业化应用方面均存在缺陷。
专利技术内容
[0007]本专利技术的目的是解决现有技术存在的问题，提供一种不添加催化剂、不产生三废、工艺流程简单、条件易于控制，且生产设备简单、生产效率高、产率高、生产成本低、产品质量稳定的无水氯化亚锡的生产方法。
[0008]本专利技术采取的技术方案如下：一种无水氯化亚锡的制备方法，包括以下步骤：（1）将四氯化锡与烷基羟基醇置于密闭容器中，配制得到四氯化锡溶液；（2）将锡球或锡粒与烷基羟基醇置于密闭反应釜中，通入氮气置换出釜内空气后，启动搅拌升温至60~120℃；将步骤（1）配制的四氯化锡溶液加入密闭反应釜中恒温反应5~20h，得到氯化亚锡粗溶液；（3）将步骤（2）得到的氯化亚锡粗溶液在热状态下过滤，得到一次滤液和一次滤饼，将一次滤液浓缩脱除烷基羟基醇后冷却结晶，得到液
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固粗产品，将液
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固粗产品室温下离心分离得到二次滤液和二次滤饼，将二次滤饼干燥、破碎，得到主含量高于99.0%的无水氯化亚锡产品。
[0009]进一步地，步骤（1）中，配制四氯化锡溶液时，四氯化锡与烷基羟基醇的质量比为0.5~1:7.0。
[0010]进一步地，步骤（2）中，锡球或锡粒与烷基羟基醇的质量比为1:1.25~1:7.5。
[0011]进一步地，步骤（1）和（2）中，所述烷基羟基醇为无水乙醇、无水正丙醇、正丁醇中的一种或几种。
[0012]进一步地，锡球或锡粒与四氯化锡的摩尔比为0.8:1~1.2:1。
[0013]进一步地，步骤（2）所述的锡球或锡粒为粒径1
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20mm的锡球或锡粒，其锡含量高于99.9%。
[0014]进一步地，步骤（3）中，滤液浓缩脱除烷基羟基醇时，脱除度为20~90%。
[0015]采用本专利技术方法采用无水氯化锡、无水四氯化锡均能溶解的烷基羟基醇作为溶剂，该溶剂可对“亚锡”形成保护层，降低被氧化风险，为制备无水氯化亚锡提供了可靠的反应环境。采用热过滤等物理操作将氯化亚锡进行提纯，工艺简便。生产全过程均不加水，后续不需要进行脱水。生产中不添加催化剂，过剩的锡渣、浓缩收集的醇溶剂均可回收再用，实现三废零排放。腐蚀性较强的无水四氯化锡与溶剂混合后，可显著降低对设备的腐蚀性，降低了安全环保投入，实现绿色可持续生产。
[0016]本专利技术提供了一种环境友好、高效、低成本的生产工艺，工艺流程简单，工艺条件易于控制，生产效率高。不需要特殊的生产设备，生产设备简单，生产成本低。
[0017]本专利技术方法生产的无水氯化锡产品纯度高，主含量可达99.0%以上，二价锡含量稳定，质量稳定可靠。
附图说明
[0018]图1为本专利技术的工艺流程示意图。
实施方式
[0019]下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。本领域一般技术人员应该明白的是，实施例仅是对本专利技术的一种描述，而非对本专利技术保护范围的限制。
[0020]一种无水氯化亚锡的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：（1）将四氯化锡与烷基羟基醇置于密闭的容器中，配制得到四氯化锡溶液。四氯化锡与烷基羟基醇的质量比为0.5~1:7.0。所述烷基羟基醇为无水乙醇、无水正丙醇、正丁醇中的一种或几种。
[0021]（2）将锡球或锡粒与烷基羟基醇置于密闭反应釜中，通入氮气置换出釜内空气后，启动搅拌升温至60~120℃；将步骤（1）配制的四氯化锡溶液加入密闭反应釜中恒温反应5~20h，得到氯化亚锡粗溶液；反应式如下：Sn + SnCl
4 = 2SnCl2；锡球或锡粒与烷基羟基醇的质量比为1:1.25~1:7.5。烷基羟基醇为无水乙醇、无水正丙醇、正丁醇中的一种或几种。锡球或锡粒为粒径1
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20mm的锡球或锡粒，其锡含量高于99.9%。锡球或锡粒与四氯化锡的摩尔比为0.8:1~1.2:1。
[0022]（3）将步骤（2）得到的氯化亚锡粗溶液在热状态下过滤，得到一次滤液和一次滤饼。将一次滤液浓缩脱除烷基羟基醇后冷却结晶，得到液
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固粗产品，将液
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固粗产品室温下
离心分离，得到二次滤液和二次滤饼，二次滤液为氯化亚锡粗溶液，可返回再利用，二次滤饼为氯化亚锡湿料。将二次滤饼干燥、破碎，得到主含量高于99.0%的无水氯化亚锡产品。滤液浓缩脱除烷基羟基醇时，脱除度为20~90%。一次滤饼主要成分为锡，可返回上一工序配制氯化亚锡粗溶液。浓缩脱除的烷基羟基醇以及氯化亚锡湿料干燥过程中脱除的烷基羟基醇可返回再利用。
实施例
[0023]将400公斤直径为20mm的锡球与1000公斤正丁醇同时投入密闭反应釜中，通入氮气，用氮气置换出釜内空气。密闭反应釜夹套内通入高压蒸汽升温，打开回流管阀门，控制蒸汽流量维持釜内温度在95~100℃。将1000公斤四氯化锡与2000公斤正丁醇配制成四氯化锡溶液，将上述溶液加入密闭反应釜中。加毕，关闭蒸汽入口阀，观察釜内温度变化情况。30min后，调整蒸汽流量控制温度维持在95~100℃区间内反应20h。降温至85~90℃，反应物先后经袋式过滤机和精密过滤机进入浓缩釜，残锡留于密闭反应釜中待下批生产使用。浓缩釜夹套内通入蒸汽，负压脱醇浓缩，当连接浓缩釜的醇收集罐计量表显示2350公斤时，关闭蒸汽阀。缓慢通入冷却水，浓缩釜内温度接近室温时，关闭冷却水阀和真空阀。搅拌出料过滤，滤液泵回密闭反应釜，滤饼呈圆柱形松散晶体，经干燥破碎得到无水氯化亚锡产品。以残锡计，转本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无水氯化亚锡的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将四氯化锡与烷基羟基醇置于密闭的容器中，配制得到四氯化锡溶液；（2）将锡球或锡粒与烷基羟基醇置于密闭反应釜中，通入氮气置换出釜内空气后，启动搅拌升温至60~120℃；将步骤（1）配制的四氯化锡溶液加入密闭反应釜中恒温反应5~20h，得到氯化亚锡粗溶液；（3）将步骤（2）得到的氯化亚锡粗溶液在热状态下过滤，得到一次滤液和一次滤饼，将一次滤液浓缩脱除烷基羟基醇后冷却结晶，得到液
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固粗产品，将液
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固粗产品室温下离心分离得到二次滤液和二次滤饼，将二次滤饼干燥、破碎，得到主含量高于99.0%的无水氯化亚锡产品。2.如权利要求1所述的一种无水氯化亚锡的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，配制四氯化锡溶液时，四氯化锡与烷基羟基醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：张超，王春莲，陈香宇，段江飞，袁辉云，余红平，陈子敬，王丽媛，
申请(专利权)人：云南锡业锡化工材料有限责任公司，
类型：发明
国别省市：