３－吗啉酮制备方法技术

本发明专利技术提供一种３－吗啉酮的合成工艺。现有国内外合成此化合物的方法都需要使用金属钠或钠氢，设备投资高，操作复杂。本发明专利技术方法采用乙醇胺和氯乙酰氯生成的２－氯乙酰胺基乙醇在碱的作用下关环生成３－吗啉酮，其合成工艺简洁，设备要求低，操作简单，产品收率高质量好，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及3-吗啉酮的一种制备方法。
技术介绍
吗啉酮是一种重要的化合物。人们对该类结构的化合物非常感兴趣，尤其是3-吗 啉酮衍生物的研究越来越受到人们的关注，例如US6265402、 US3308121、 US6265402B1、 CN1736992。 3-吗啉酮是生产多种药物和新型高分子材料(例如聚酯酰胺)的重要中间 体，它被广泛应用于有机合成、高分子材料及制药工业领域。以前生产该产品主要利用金属 钠、乙醇胺和氯乙酸乙酯来生产的〔J. Wuhan Univ. (Nat. Sci. Ed.) 2004， 50， (2) ， 173-176， Journal ofPolymer Science,Part A Polymer Chemistry 2002， 40， (24) ， 4550-4555，以及 US5349045〕；或是利用钠氢、乙醇胺和氯乙酸乙酯来生产(W02006063113);或是利用金属 钠、乙醇胺和氯乙酸来生产(US4372974)。纵观已经发表的3-吗啉酮合成方法，无论是使用 金属钠还是钠氢的合成方法均存在着操作复杂，设备要求高，安全隐患大和收率低的缺陷， 因此难以应用于放大生产。 经检索，在已知的3-吗啉酮的合成及制备方法中，当前还没有工业上避免使用金 属钠或钠氢而生产3-吗啉酮的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种3-吗啉酮的制备方法，此方法克服了常规生产3-吗啉 酮方法中，由于需要使用金属钠或钠氢，对设备要求高、安全隐患大以及收率低的缺陷，且 易于工业化生产。 为达到上述目的，根据本专利技术的生产3-吗啉酮的制备方法，包括步骤A :将2-氯乙酰胺基乙醇与碱在溶剂A中发生闭环反应制备3-吗啉酮，反应式如下所示HCl、N、OH碱O溶剂A,O、、N、IH 特别的，上述步骤A反应可以在-8(TC 溶剂A的回流温度下进行，2-氯乙酰基乙醇与碱的摩尔比为l : (1 2)，反应时间为0. 5 48小时。 优选的，步骤A反应结束后，还包括3-吗啉酮的分离提纯步骤。 优选的，所述步骤A反应后的分离提纯步骤包括(l)调节PH二7;(2)分离回收溶剂A;(3)萃取并收集有机层；以及(4)重结晶步骤。 根据本专利技术的一个实施例，在-8(TC 溶剂A回流温度下，2-氯乙酰胺基乙醇与 碱以其摩尔数为1 : (1 2)的比例加入到溶剂A中，在-8(TC 溶剂A回流温度下，反应 0. 5 48小时；所述分离提纯步骤包括在反应结束后，加入37%浓盐酸调ra = 7，升温蒸3出溶剂A，将剩余混合物冷至室温，加入剩余混合物体积量5 10倍的水，再用2 10倍水 量的二氯甲烷或乙酸乙酯萃取，重复三次，用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓縮至干得粗品， 加入溶剂C溶解，室温或降温至-80°C 25t:重结晶1 48小时，过滤得到的晶体烘干即 制得3-吗啉酮。 步骤A所述溶剂A可选自水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇、3-戊醇、 2_戊醇、叔戊醇、2-甲基-丁醇、3-甲基-3-戊醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、甘 油J，N-二甲基甲酰胺J，N-二甲基乙酰胺J-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、正己 烷、正庚烷、乙醚、石油醚、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、l，4-二氧六环、苯、 甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、叔丁基甲基醚。 步骤A中所述碱可选自于氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化f丐、甲醇钠、乙醇 钠、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔戊醇钠、叔戊醇钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳 酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、钠氢、三乙胺、二异丙级乙基胺、三正丁胺、吡啶、2，6-二甲基 吡啶。 步骤A反应后分离提纯步骤中所使用的所述溶剂C选自水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙 醇、仲丁醇、叔丁醇、3_戊醇、2-戊醇、叔戊醇、2-甲基_丁醇、3-甲基-3-戊醇、乙二醇、乙 二醇单甲醚，乙二醇二甲醚，甘油，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺J-甲基吡咯烷 酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、正己烷、正庚烷、乙醚、石油醚、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、2-甲 基四氢呋喃、l，4-二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、叔丁基甲基醚。 其中，步骤A中所述的溶剂A优选为水、乙醇、四氢呋喃、1，4_ 二氧六环、甲苯；所 述的碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠；2-氯乙酰胺基乙醇与碱的摩尔数比优 选为为1 : (1 1. 2);溶剂A回流温度下的反应时间优选为12 24小时。 步骤A反应后的分离提纯步骤中所使用的所述溶剂C优选为四氢呋喃、l，4-二氧 六环、甲苯、乙醚、乙酸乙酯。 2-氯乙酰胺基乙醇可以为市购的也可以自行合成的。优选的，根据本专利技术的制备 方法中的2-氯乙酰胺基乙醇可以通过步骤B制备在溶剂B中，乙醇胺在缚酸剂存在下与 氯乙酰氯反应，反应式如下所示 <formula>formula see original document page 4</formula> 特别的，上述步骤B反应可以在-8(TC 溶剂B的回流温度下进行，反应时间为 0.5 48小时，乙醇胺与缚酸剂的摩尔比为1 : 1 1 : 2，乙醇胺与氯乙酰氯的摩尔比为i : i i : 2。 优选的，上述步骤B反应结束后，包括2-氯乙酰胺基乙醇的分离提纯步骤。 优选的，所述步骤B反应后的分离提纯步骤包括(l)分离回收溶剂B ;(2)萃取并 收集有机层；(3)减压浓縮。 根据本专利技术的一个实施例，所述步骤B反应为乙醇胺、缚酸剂以其摩尔数为 1 : (1 2)的比例和溶剂B投入到反应釜中，以与乙醇胺摩尔比为1 2倍量加入氯乙酰氯，在_801: 溶剂B回流温度下，反应0. 5 48小时；所述步骤B反应后的分离提纯步骤 包括升温蒸出溶剂B，将剩余混合物冷至室温，加入剩余混合物体积量5 10倍的水，再 用2 10倍水量的二氯甲烷或乙酸乙酯萃取，重复三次，用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓 縮，即得2-氯乙酰胺基乙醇 步骤B所述的溶剂B可选自水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇、3-戊醇、 2_戊醇、叔戊醇、2-甲基-丁醇、3-甲基-3-戊醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、甘 油J，N-二甲基甲酰胺J，N-二甲基乙酰胺J-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙酸乙酯、正己 烷、正庚烷、乙醚、石油醚、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、l，4-二氧六环、苯、 甲苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二氯苯、叔丁基甲基醚。 步骤B所述的缚酸剂可选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化f丐、碳酸氢钠、 碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、三乙胺、二异丙级乙基胺、三正丁胺、吡啶、2， 6-二甲基妣啶。 步骤B所述的缚酸剂优选为选自于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、 吡啶；乙醇胺和缚酸剂的摩尔数比优选为1 : (1. 1 1.5);所述的溶剂B优选为选自于 水、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、l，4-二氧六环、甲苯；乙醇胺和氯乙酰氯的摩尔数比优选为 1 : (1. 1 1. 5);溶剂B回流温度下的反应时间优选为2 6小时。 本专利技术制备的3-吗啉酮在有机合成、高分子材料及制药工业领域具有广泛的应本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种３－吗啉酮的制备方法，包括步骤Ａ：，将２－氯乙酰胺基乙醇与碱在溶剂中，发生闭环反应制备３－吗啉酮。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈维，翁科杰，杨建军，
申请(专利权)人：中化宁波集团有限公司，
类型：发明
国别省市：97[中国|宁波]