可辐射固化配制剂制造技术

本发明专利技术公开了可辐射固化配制剂。本发明专利技术涉及烷氧基硅烷组分在产酸光引发剂的存在下在可辐射固化的自由基可交联的配制剂中的用途，所述配制剂在固化状态下提供了对金属基材的特定的腐蚀控制度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烷氧基硅烷组分在自由基可辐射固化配制剂中的用途， 所述配制剂在固化状态下提供了对金属基材的特定的腐蚀控制度。
技术介绍
可辐射固化配制剂是已知的。烯属不饱和预聚物例如在P. K. T. Oldring(编)，"涂料、油墨和油漆用UV和EB配制剂的化学与工艺 (Chemistry and Technology of UV and EB Formulations for Coatings, Inks and Paints)",第II巻，SITA Technology, London 1991中有描述，例如以 环氧丙烯酸酯(31到68页)、氨基曱酸酯丙烯酸酯(73到123页)和蜜胺丙 烯酸酯(208到214页)为基础。这类配制剂还经常在专利文献中提到 实例包括JP 62110779和EP 947 565。对于可辐射固化配制剂，金属基材的涂布引起了特定的问题，因为 收缩过程可能导致粘合力的损失。对于这种基材，因此通常使用含有磷 酸的增粘剂。其实例是US 5,128,387 (啤酒罐的涂布)和JP 2001172554 (各种罐的涂布)。环氧丙烯酸酯已知显示了突出的粘合力和有效的对金属基材的腐 蚀控制。然而，这种涂料的缺点是固化后的可变形性水平低。对于某些 涂布技术而言(巻材涂布是一个实例)，在不产生涂层裂紋的情况下涂布 工件的可变形性是重要的。另外，由于其芳烃馏分，这类涂料具有泛黄 的趋势。WO 03/022945描述了以可辐射固化树脂、单官能反应性稀释剂和 酸性增粘剂为基础的金属基材用低粘度可辐射固化配制剂。所使用的树 脂是可以从各种供应商那里获得的普通商品。EP 902 040也涉及可辐射固化配制剂。该专利描述了具有单官能不 饱和羧酸酯的氨基曱酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述不饱和羧酸用含有碳环 或杂环的醇酯化。然而，从现有技术中得知的体系在许多情况下表现出缺点；更具体 地，可变形性和耐腐蚀性不总是满足所规定的要求。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是发现可辐射固化的自由基交联配制剂，它一方 面在涂布之后容易变形，即，是柔性的，而另一方面也确保了突出的对 金属基材的腐蚀控制。已经令人惊讶地发现，如果在配制剂中包括烷氧基硅烷组分与产酸 光引发剂，那么以可辐射固化的自由基交联配制剂为基础的涂料的耐腐 蚀性提高。用于本专利技术的目的的可辐射固化自由基交联配制剂是可以通 过紫外线辐射、电子束、微波辐射、激光束或等离子体固化的配制剂。因此，本专利技术提供了至少 一种烷氧基硅烷组分和至少 一种产酸光引 发剂在可辐射固化的自由基可交联的配制剂中，更具体在涂料中的用 途。本专利技术同样提供了相应的可辐射固化的自由基可交联的配制剂。具体实施例方式优选的根据本专利技术的可辐射固化配制剂更具体地为由下列组分构成的配制剂A)至少一种可辐射固化的自由基可交联的组分，B)以总 配制剂为基准计的至少2 wty。的至少一种烷氧基硅烷组分，C)至少一种 产酸光引发剂，D)任选的一种或多种增粘剂，E)任选的一种或多种自 由基固化用光引发剂，以及F)任选的一种或多种颜料和其它助剂。本专利技术的可辐射固化配制剂具有以下优点在应用时，实现了改进 的腐蚀控制以及稳定的良好柔性。本专利技术的配制剂的一种重要成分是可辐射固化的自由基可交联的 组分A)。适合的组分A)包括单体、低聚和聚合化合物。适合的低聚和 聚合化合物通常也称为树脂。取决于原料基础，树脂A)例如可以是单独 或混合物形式的环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯 酸酯丙烯酸酯和脲丙烯酸酯。在脲丙烯酸酯的情况下，它们例如可以以 聚酯或聚醚为基础。相应的曱基丙烯酸酯也是已知的。其它可聚合的基 团是环氧化物和乙烯基醚。它们同样可以连接于各种基础树脂。这些是 本领域技术人员已知的体系。可辐射固化树脂、低聚物和/或聚合物以及 反应性稀释剂的制备例如在下列文献中有描述"聚合物科学与技术 (Radiation Curing in Polymer Science & Technology),第I巻原理与方 法，，,J.P. Fouassier, J.F. Rabek, Elsevier Applied Science, London和New York, 1993，第5章，第226-236页和第237-240页；"Lackharze" , D. Stoye, W. Freitag, Hanser-Verlag, Vienna, 1996,第85,94-98, 169和265页；以及EP 947 565。作为可辐射固化的自由基可交联的组分A),还可以使用称为反应性 稀释剂的单体。它们通常是含有丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯的物质，在室 温下是液体，因此能够降低配制剂的总体粘度。这种产品的具体实例是 丙烯酸异水片基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、三羟甲基丙烷甲缩醛单丙烯 酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、三亚甲基丙烷三丙烯 酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸月桂基酯以及这些反应性稀释剂的丙氧基 化或乙氧基化变型，和/或氨基曱酸酯化反应性稀释剂例如EBECRYL 1039 (Cytec)等。另外适合的是能够在自由基聚合条件下反应的其它液体 组分，实例是乙烯基醚或烯丙基醚。配制剂中的组分A)的量为5 wt% - 95 wt%，优选10 wt% - 85 wt%。 在树脂的情况下，尤其优选的是聚酯氨基曱酸酯丙烯酸酯。它们的实例 是Dynapol R 110 IBOA 75 (Evonik Degussa GmbH, Germany, Coatings & Additives的商品)和EBECRYL 1256 (Cytec的商品)。在反应性稀释剂的 情况下，尤其优选的是丙烯酸异水片酯和二丙烯酸己二醇酯。本专利技术的配制剂的另 一重要成分是烷氧基硅烷组分B)。烷氧基硅烷 组分B)相对于总配制剂的的分数更具体是2 wt %-25 wt%，优选4 wt %-15 wt%。适合的烷氧基硅烷组分B)例如是选自通式I的有机官能化硅烷的化 合物R-SiR，n(OR)3-n (I)其中W是线性、支化或环状的未取代的或取代的具有1到20个C原子 的烷基，例如被携带N-、 O-、 S-或卣素的基团，例如氟烷基、氨基烷基、 巯基烷基、曱基丙烯酰氧基烷基或OR,即OH或烷氧基，更具体为曱 氧基或乙氧基取代，其中R'是甲基，基团R独立地是氢或具有1到6个 C原子的线性、支化或环状烷基，以及n是0或l。根据式I,可能有利 地使用更具体携带选自曱氧基、乙氧基、曱基、乙基、正丙基、异丙基、 正丁基、正辛基、异辛基、十三氟-l,l,2,2-四氢辛基系列的官能团W的 曱氧基硅烷或乙氧基硅烷，仅通过举例而非限制性的方式列举几个实 例曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正辛基三曱氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三曱氧基硅烷、十六 烷基三乙氧基硅烷、十三氟-l,l,2,2-四氢辛基三甲氧基硅烷、十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷、曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、 甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、巯基丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
至少一种烷氧基硅烷组分和至少一种产酸光引发剂在可辐射固化的自由基可交联的配制剂中的用途。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：E斯皮劳，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]