一种光催化合成季碳邻二胺的方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，一种光催化合成季碳邻二胺的方法，包括以下步骤：(1)依次将磁子、原料、溶剂加入到外侧可以通冷凝水的光反应管中，细针吹鼓入氩气后密封。(2)将光反应管外侧通入冷凝水，并将反应管放置到磁力搅拌器上，打开磁力搅拌器搅拌，同时使用蓝色LED灯进行照射。(3)将步骤2所得混合液真空浓缩，通过柱层析进行分离得到目标化合物季碳邻二胺。本发明专利技术利用廉价易得的靛红衍生的酮亚胺与N,N

【技术实现步骤摘要】
一种光催化合成季碳邻二胺的方法


[0001]本专利技术涉及一种光催化合成季碳邻二胺的方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]邻二胺类化合物作为一类氨基衍生物，其结构在药物分子和天然产物中有着不可或缺的地位，此外这类结构还是配体和催化剂的重要组成结构。因此，邻二胺化合物的的制备也是现阶段合成界和药物界的研究热点，不断开发新的合成路线也是非常有必要的。然而传统的制备方法如Corey合成法、Raimondi合成法等方法会涉及到严苛条件以及大量金属试剂的使用，这会在一定程度上对环境造成污染。随着绿色化学发展，可见光催化以其绿色温和的反应特点，吸引了相关人员的注意，并将其成功应用于邻二胺类化合物的制备。然而目前可见光催化领域相关反应只局限于制备叔碳邻二胺(Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,6776
–
6779；Org.Chem.Front.2019,6,2245
–
2249；Org.Biomol.Chem.,2022,20,4522
‑
4525)，然而更具挑战性季碳邻二胺的合成方法鲜少有人报道。

技术实现思路

[0003]针对已有技术所存在的问题及缺点，本专利技术目的是提供一种光催化合成季碳邻二胺的方法。本专利技术通过光催化剂和布朗斯特酸共同催化的作用，通过靛红衍生的酮亚胺的α
‑
氨基烷基化反应，实现了季碳邻二胺的制备。本专利技术条件绿色温和，操作简单，克服了传统合成方法反应条件严苛，需使用大量金属试剂的缺点。
[0004]为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用的技术方案是：
[0005]一种光催化合成季碳邻二胺的方法，包括以下步骤：
[0006]步骤1、将磁子放入到外侧可通冷凝水的光反应管中，并依次向光反应管中加入0.1
‑
0.3mmol靛红衍生的酮亚胺、0.3
‑
0.9mmol N,N
‑
二甲苯胺及其衍生物、0.03
‑
0.09mol布朗斯特酸及0.001
‑
0.005mmol光催化剂，随后加入0.5
‑
1.0mL脱气溶剂，采用细针吹扫鼓入氩气10
‑
20min后密封，所述靛红衍生的酮亚胺选自1
‑
甲基
‑3‑
(苯基亚氨基)吲哚
‑2‑
酮、1
‑
甲基
‑3‑
(对甲苯氨基)吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((2
‑
甲氧基苯基)亚氨基)
‑1‑
甲基吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((4
‑
氯苯基)亚氨基)
‑1‑
甲基吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((2,5
‑
二氯苯基)亚氨基)
‑1‑
甲基吲哚
‑2‑
酮或1
‑
乙基
‑3‑
(苯基亚氨基)吲哚
‑2‑
酮中的一种，所述N,N
‑
二甲苯及其衍生物选自4,N,N
‑
三甲基苯胺、4
‑
氯
‑
N,N
‑
二甲基苯胺或4
‑
甲氧基
‑
N,N
‑
二甲基苯胺中的一种，所述布朗斯特酸选自苯甲酸或冰醋酸中的一种，所述光催化剂选自三(2,2'
‑
联吡啶)钌(II)二(六氟磷酸)盐或三联吡啶氯化钌六水合物中的一种，所述脱气溶剂选自乙腈或DM SO中的一种；
[0007]步骤2、将步骤1中的光反应管外侧通入冷凝水，并将光反应管放置到磁力搅拌器上，打开磁力搅拌器，搅拌时间为8
‑
48h，使用蓝色LED灯在室温条件下照射8
‑
48h；
[0008]步骤3、待反应结束后，真空浓缩得到粗产物，通过柱层析进行分离，洗脱剂采用体积比为1：10
‑
20的乙酸乙酯与石油醚，通过TLC板进行检测并收集含有目标产物的洗脱液，减压浓缩得到目标化合物季碳邻二胺。
[0009]本专利技术有益效果是：一种光催化合成季碳邻二胺的方法，包括以下步骤：(1)将磁子、原料、溶剂放入到外侧可通冷凝水的光反应管中，细针吹鼓入氩气后密封。(2)将光反应管外侧通入冷凝水，并将光反应管放置到磁力搅拌器上，使用磁力搅拌器搅拌，同时使用蓝色LED灯进行照射。(3)将步骤2所得混合液真空浓缩，通过柱层析进行分离，减压浓缩得到目标化合物季碳邻二胺。与已有技术相比，本专利技术具有以下优点：一是，可见光催化反应条件温和，操作简单；二是，原料廉价易得且均为商业化试剂；三是，反应产率高，且以较高产率实现克级反应。
附图说明
[0010]图1是实施例1目标化合物季碳邻二胺3aa的核磁氢谱图。
[0011]图2是实施例1目标化合物季碳邻二胺3aa的核磁碳谱图。
[0012]图3是实施例7目标化合物季碳邻二胺3ba的核磁氢谱图。
[0013]图4是实施例7目标化合物季碳邻二胺3ba的核磁碳谱图。
[0014]图5是实施例8目标化合物季碳邻二胺3ca的核磁氢谱图。
[0015]图6是实施例8目标化合物季碳邻二胺3ca的核磁碳谱图。
[0016]图7是实施例9目标化合物季碳邻二胺3da的核磁氢谱图。
[0017]图8是实施例9目标化合物季碳邻二胺3da的核磁碳谱图。
[0018]图9是实施例10目标化合物季碳邻二胺3ea的核磁氢谱图。
[0019]图10是实施例10目标化合物季碳邻二胺3ea的核磁碳谱图。
[0020]图11是实施例11目标化合物季碳邻二胺3fa的核磁氢谱图。
[0021]图12是实施例11目标化合物季碳邻二胺3fa的核磁碳谱图。
[0022]图13是实施例12目标化合物季碳邻二胺3ab的核磁氢谱图。
[0023]图14是实施例12目标化合物季碳邻二胺3ab的核磁碳谱图。
[0024]图15是实施例13目标化合物季碳邻二胺3ac的核磁氢谱图。
[0025]图16是实施例13目标化合物季碳邻二胺3ac的核磁碳谱图。
具体实施方式
[0026]实施例1
[0027][0028]步骤1、将磁子放入到外壁可通冷凝水的光反应管中，并依次向光反应管中加入0.2mmol1
‑
甲基
‑3‑
(苯基亚氨基)吲哚
‑2‑
酮作为1a、0.6mmol 4,N,N
‑
三甲基苯胺作为2a、0.06mol苯甲酸及0.004mmol三(2,2'
‑
联吡啶)钌(II)二(六氟磷酸)盐，随后加入0.5mL乙腈，采用细针吹扫鼓入氩气20min后密封；
[0029]步骤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种光催化合成季碳邻二胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1、将磁子放入到外侧可通冷凝水的光反应管中，并依次向光反应管中加入0.1
‑
0.3mmol靛红衍生的酮亚胺、0.3
‑
0.9mmol N,N
‑
二甲苯胺及其衍生物、0.03
‑
0.09mol布朗斯特酸及0.001
‑
0.005mmol光催化剂，随后加入0.5
‑
1.0mL脱气溶剂，采用细针吹扫鼓入氩气10
‑
20min后密封，所述靛红衍生的酮亚胺选自1
‑
甲基
‑3‑
(苯基亚氨基)吲哚
‑2‑
酮、1
‑
甲基
‑3‑
(对甲苯氨基)吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((2
‑
甲氧基苯基)亚氨基)
‑1‑
甲基吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((4
‑
氯苯基)亚氨基)
‑1‑
甲基吲哚
‑2‑
酮、3
‑
((2,5
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：李亚明，张铁欣，梅玉茹，王永玲，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：