含有杂化单体的牙科组合物制造技术

本发明专利技术特征在于包括至少一种杂化单体的牙科组合物，所述杂化单体包括与（甲基）丙烯酰基部分连接的环状烯丙基硫化物部分。这两个功能部分通常或通过化学键彼此直接连接或通过一些化学结构或间隔分子连接。所述组合物可以任选含有常用于牙科组合物中的另外可聚合的化合物，如烯键式不饱和化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有杂化单体的牙科组合物专利
本专利技术通常涉及用于修复牙科学中的可硬化的牙科组合物。更具 体而言，本专利技术涉及含有自由基开环环状烯丙基硫化物单体并表现出聚合收縮度低的可硬化牙科组合物。扭旦NT眾由于有机树脂和填料制成的牙科复合材料具有优异的美观性质， 因而在牙科应用、特别是修复牙科学中的应用正日益增长。典型的牙 科复合树脂含有低粘度二(甲基)丙烯酸酯单体，其用作促进高填料水平 的稀释剂。这些稀释剂通常是小分子量(甲基)丙烯酸酯，如二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)，由于它们的分子量低，经聚合会明显收縮。 聚合收缩会在牙科应用中造成许多问题。例如，其经常导致复合材料 和牙齿结构之间的间隙，这会造成手术后敏感性、微漏、牙釉质边缘 裂纹和继发龋。许多因素被认为在聚合收縮中起作用。已经假定为，随着单体之 间的范德华距离被共价键代替并且聚合物的堆积密度比起单体的增加 时，发生收縮。近来进行的工作通过试图最小化这种现象来降低聚合 收縮；然而，现有的许多低收縮组合物缺少牙科应用所需的物理、机 械和光学性能。此外，并不是所有的低收縮组合物在适用于口腔的条 件下均可有效地聚合。因此，尽管本领域有了长足的进步，但是聚合 收縮仍是某些类型的牙科复合材料应用时的显著问题。因此，仍然需 要新的复合材料，其表现出聚合收缩减少而不牺牲其他有益性能，如 断裂韧性和美观。专利技术概述本专利技术特征在于可硬化的牙科组合物，其含有可聚合的化合物， 所述可聚合的化合物具有至少一个环状烯丙基硫化物部分和至少一个 (甲基)丙烯酰基部分。所述可聚合的化合物在本文中称作杂化单体或杂 化化合物。所述环状烯丙基硫化物部分通常包括在环中具有两个杂原 子的至少一个7-或8-元环，其中一个杂原子是硫。最通常地，两个杂原子都是硫，并可以任选地作为SO、 S02或s-s部分的一部分存在。在其他实施方案中，所述环可以包括硫原子加上所述环中的第二种不 同的杂原子，如氧或氮。此外，所述环状烯丙基部分可以包括多环结 构，即可以具有两个或多个环状烯丙基硫化物部分。所述(甲基)丙烯酰 基部分优选是(甲基)丙烯酰氧基(即(甲基)丙烯酸酯部分)或(甲基)丙烯 酰基氨基(即，(甲基)丙烯酰胺部分)。在一些实施中，这些杂化单体包括与环状烯丙基硫化物部分的环 结构直接键合的氧原子。本文所用的"与环结构直接键合"指环的至少一 个碳原子与不是环的成员之一的氧原子共价键合(通常，该键是单键)， 即不是环本身中的氧原子。环外氧通常不是任何环结构的成员，但可 以是不同环的成员。在某些实施方案中，本专利技术可聚合的化合物包括下式表示的那些式Ia 式Ib在上式中，每个X可以独立地选自S、 0、 N、 C (例如，CH2或 CRR、其中每个R独立地是H或有机基团)、SO、 S02、 N-烷基、N-酰基、NH、 N-芳基、羧基或羰基，条件是至少一个X是S或包括S的 基团。优选地，每个X是S。 'Y或者是任选包括杂原子、羰基或酰基的亚烷基(例如，亚甲基、 亚乙基等)；或不存在，从而表明环的大小，通常7 10元环，然而更大的环也是可预期的。优选，该环因Y不存在或是亚甲基而分别是7或 8元环。Z是0、NH、N-垸基(直链或支链的)或N-芳基(苯基或取代的笨基)。R'基团代表连接基团，选自亚烷基(通常具有多于一个碳原子，即 不包括亚甲基)、任选包括杂原子(例如，O、 N、 S、 S-S、 SO、 S02)的 亚烷基、亚芳基、环脂肪族基、羰基、硅氧烷基、酰胺基(-CO-NH-)、 酰基(-CO-O-)、氨基甲酸酯基(-O-CO-NH-)、脲基(-NH-CO-NH-)和其组合。在某些实施方案中、R'包括亚烷基，通常是亚甲基或更长的基团， 可以是直链或支链的，可以是未取代的或被芳基、环垸基、卤素、月青、 烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、羰基、酰基、酰氧基、酰 胺基、氨基甲酸酯基、脲基、环状烯丙基硫化物部分或其组合所取代。R"选自H和CH3， "a"和"b"独立地是1~3。任选地，环状烯丙基硫化物部分可以在环上被选自以下的一种或 多种基团所进一步取代直链或支链的烷基、芳基、环垸基、卤素、腈、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、羰基、酰基、酰氧基、 酰胺基、氨基甲酸酯基和脲基。优选所选的取代基不干扰硬化反应。 优选的是包括未取代的亚甲基成员的环状烯丙基硫化物结构。本专利技术的典型杂化单体包括8-元环状烯丙基硫化物部分，其在环 中有两个硫原子并且具有通过酰基与环的3-位直接连接的连接基团 (即，环-OC(O)-)。通常，杂化单体的重均分子量(MW)为约400~约900， 在一些实施方案中，至少250，更通常至少500，最通常至少800。本专利技术的组合物还可以任选地包括另外的单体，通常是烯键式不 饱和化合物。在一个实施方案中，烯键式不饱和化合物包括取代的(甲 基)丙烯酰基化合物，例如二(甲基)丙烯酸酯、具有至少一种官能团的脂肪族(甲基)丙烯酸酯、和/或具有芳香族官能团的(甲基)丙烯酸酯。适 合的取代的(甲基)丙烯酰基化合物的例子包括但不限于，乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯(BisEMA6)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯(HEMA)、双 酚A二縮水甘油基二甲基丙烯酸酯(bisGMA)、氨基甲酸酯二甲基丙烯 酸酯(UDMA)、 二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、 二甲基丙烯酸甘 油酯(GDMA)、 二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯 (NPGDM A)和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDM A)。本专利技术的组合物通常还包括引发剂体系，优选含有例如能够吸收 约300~约600 nm的光的酰基膦氧化物光引发剂的光引发剂体系、和/ 或包括碘鑰盐、电子给体和光敏剂的三元光引发剂体系。所述组合物任选包括一种或多种通常用于牙科材料中的填料，所 述填料任选已经用含有自由基可聚合的官能团的硅烷处理过。本专利技术的组合物适用于各种牙科处理和修复功能，包括牙冠和牙 桥材料、填料、粘合剂、密封剂、嵌体、高嵌体、贴面、粘结剂或粘接剂、义齿基托材料、正牙材料和密封剂、及其他牙科修复材料。在 组合物中加入包括环状烯丙基硫化物部分和(甲基)丙烯酰基部分的杂 化单体，产生优异的聚合从而形成具有低收縮和高机械性能的硬化的 牙科复合材料。上面的概述不意图描述本专利技术的每个实施方案或每种实施。从下 面的详细说明和从权利要求书中，本专利技术的其他实施方案、特征和优 点将很清楚。定义用于本文，"可硬化的"成分指能够发生聚合和/或交联反应的成分， 包括例如，光聚合反应和化学聚合技术(例如，形成有效聚合烯键式不 饱和化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物等的基团的离子反应或化学反应)，涉及一种或多种能够硬化的化合物。硬化反应还包括酸-碱固化反应， 如粘接剂形成组合物的普遍反应(例如，聚羧酸锌粘接剂、玻璃离聚物 粘接剂等)。用于本文，"牙科组合物"指口腔环境中使用的可硬化组合物，包 括例如牙科粘合剂、正牙粘合剂、复合材料、修复材料、牙科粘接剂、 正牙粘接剂、密封剂、涂料、印模材料、填充材料和其组合。在一些 实施方案中，本专利技术的包括可硬化成分的牙科组合物可以被硬化，以 制造选自下述的牙科制品牙冠、牙桥、贴面、嵌体、高嵌体、填料、 磨坯(mill blanks)、印模材料、正牙装置本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可硬化的牙科组合物，包括可聚合的化合物，所述可聚合的化合物具有至少一种其上连接有至少一种（甲基）丙烯酰基部分的环状烯丙基硫化物部分，其中所述化合物包括与所述环状烯丙基硫化物部分的环结构直接键合的氧原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：艾哈迈德S阿卜挨利亚曼，苏米塔B米特拉，凯文M莱万多夫斯基，大卫J普劳特，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]