一种制备6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的方法技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，尤其涉及IPC C07C323，更具体的涉及，一种制备6

【技术实现步骤摘要】
一种制备6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及IPC C07C323，更具体的涉及，一种制备6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法。

技术介绍

[0002]烯草酮作为一种新型旱田苗后的除草剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草，具有优良的选择性。6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮作为一种重要的农药与医药中间体，经常被应用于环己烯酮类除草剂的合成。
[0003]传统方法中，6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的合成，将乙酰乙酸钠水溶液和甲苯混合，然后使用醋酸调PH值，最后滴入3
‑
乙硫基丁醛，保温反应，水洗、脱溶得到6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮，乙酰乙酸钠不稳定，使用时必须通过乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与液碱反应制备，而且会产生大量含有醋酸钠、甲醇和丙酮等物质废水，该废水无法直接进行生化处理，而必须经过一系列处理，不仅能耗高，而且会产生三水醋酸钠等危险废物。因此目前存在制备庚烯酮必须制备乙酰乙酸钠，能耗高，废水组成复杂，处理难度大问题。
[0004]现有专利CN202211058649.X公开了一种乙酰乙酸、6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮及其中间体的制备方法和组合物，该方法操作简单，反应条件温和，原子利用率高，整体收率高，纯度较好，但是该方法使用了水合催化剂，选自特定的钯，镍或铑的催化剂，成本高昂。

技术实现思路

[0005]为了解决现有技术中的问题，本专利技术第一方面提供了一种制备6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法，所述方法为：
[0006]在四口烧瓶中，加入甲苯，3
‑
乙硫基丁醛，水、催化剂混合，在25～35℃滴加双乙烯酮，保温反应7～10h后，加酸脱水，反应结束后，碱洗，真空脱溶，得到6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮。
[0007]本专利技术的反应方程式如下：
[0008][0009][0010]优选的，所述3
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乙硫基丁醛和双乙烯酮的反应摩尔比为1：(1.05～1.10)；进一步优选的，为1：1.05。
[0011]优选的，所述水与双乙烯酮的质量比为(22～25)：100；进一步优选的，为(22～23)：100。
[0012]在一种优选的方案中，水与双乙烯酮的质量比为22.65：100。
[0013]优选的，所述催化剂为有机碱性催化剂。
[0014]优选的，所述有机碱性催化剂包括三乙胺、哌啶、4
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二甲氨基吡啶、吡啶、二异丙基乙胺中的一种或多种；进一步优选的，为三乙胺、哌啶、4
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二甲氨基吡啶或吡啶。
[0015]优选的，所述催化剂与双乙烯酮的质量比为(0.5～10)：100；进一步优选的，为(0.5～3)：100。
[0016]在一种优选的方案中，催化剂与双乙烯酮的质量比为1：100。
[0017]优选的，所述保温反应的温度为30～110℃；进一步优选的，为30、70或110℃。
[0018]优选的，所述酸为硫酸、磷酸。
[0019]优选的，所述硫酸为95～98wt％硫酸水溶液；进一步优选的，为98wt％硫酸水溶液。
[0020]优选的，所述酸和双乙烯酮的质量比为0.004～0.015：1
[0021]优选的，所述碱洗所使用的溶液为碱性溶液。
[0022]优选的，所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钾水溶液中的一种或多种；进一步优选的，为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液或碳酸氢钠水溶液。
[0023]优选的，所述碱性溶液的溶质的质量浓度为0.1％～0.2％。
[0024]优选的，所述碱洗的温度为30℃～50℃。
[0025]优选的，所述真空脱溶的压强为
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0.095～
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0.098MPa。
[0026]优选的，所述真空脱溶的温度为55℃～75℃。
[0027]优选的，所述3
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乙硫基丁醛CAS号为27205
‑
24
‑
9。
[0028]优选的，所述双乙烯酮CAS号为674
‑
82
‑
8。
[0029]本专利技术选择双乙烯酮替换通过乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与液碱制备得到的乙酰乙酸钠，可以减少固废和降低能源损耗，在降低有害物质产生的同时，提高收率。本专利技术人意外发现，在制备6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的过程中加入双乙烯酮，避免现场配制乙酰乙酸钠，乙酰乙酸钠不稳定，现场配制是通过乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与液碱反应制备，而且会产生大量含有醋酸钠、甲醇和丙酮等物质废水，废水处理需要耗费大量能源，还会产生三水醋酸钠等危险废物。选择双乙烯酮和3
‑
乙硫基丁醛在水和催化剂的作用下进行反应，则避免了后续废水的处理。另一方面，选择乙酰乙酸钠，在实验过程中需要用醋酸调pH，操作较为复杂，中间产物较多可能会导致后续收率减小，替换为双乙烯酮，只需称量双乙烯酮，简化了操作步骤，避免过多中间产物产生，从而提高了收率。除此之外，通过乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与液碱反应制备得到乙酰乙酸钠，再进行调pH，与3
‑
乙硫基丁醛反应，在后处理过程中需要水洗，而使用本专利技术中的方案，在水洗过程中，采用碱洗，所用的水和碱较乙酰乙酸钠的反应的使用量大幅度减少，在处理本专利技术中的废水时无需将废水蒸发除去盐，在减少固废产生的同时，减少了能源消耗。
[0030]本专利技术中控制水与双乙烯酮的质量比为(22～25)：100，能提高产物的收率。本专利技术人意外发现，控制水和双乙烯酮的质量比，加入甲苯，3
‑
乙硫基丁醛，水、催化剂混合，在
25～35℃滴加双乙烯酮，保温反应7～10h后，能得到高纯度和高收率的6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮，不需要金属催化剂，减少了生产成本，简化了步骤，同时提高了产率。控制水和双乙烯酮的质量比，再未进行脱水反应之前，合成了大量的6
‑
乙硫基
‑4‑
羟基
‑2‑
酮。
[0031]有益效果
[0032]1、本专利技术选择双乙烯酮替换通过乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与液碱制备得到的乙酰乙酸钠，可以减少固废和降低能源损耗本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备6
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乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法，其特征在于，所述的方法为：在四口烧瓶中，加入甲苯，3
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乙硫基丁醛，水、催化剂混合，在25～35℃滴加双乙烯酮，保温反应7～10h后，加酸脱水，反应结束后，碱洗，真空脱溶，得到6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮；反应方程式如下：2.根据权利要求1所述的制备6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法，其特征在于，所述3
‑
乙硫基丁醛和双乙烯酮的反应摩尔比为1：(1.05～1.10)。3.根据权利要求1所述的制备6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法，其特征在于，所述水与双乙烯酮的质量比为(22～25)：100。4.根据权利要求1所述的制备6
‑
乙硫基
‑3‑
庚烯
‑2‑
酮的方法，其特征在于，所述催化剂为有机碱性催化剂；所述有机碱性催化剂包括三乙胺、哌啶、4
‑
二甲氨基吡啶、吡啶、二异丙基乙胺中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：董洪波，刘占惠，侯江涛，韩光辉，梁清华，张晨，
申请(专利权)人：首建科技有限公司，
类型：发明
国别省市：