含杂环的氨基酸化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种含杂环的氨基酸化合物的简便的制造方法。通过包括工序A的方法制造含杂环的氨基酸化合物，所述工序A使下列式(2)所示的化合物或其盐、丙烯醛、氰化剂以及下列式(3)所示的化合物或其盐发生反应；其中，式(2)中，R4是氢原子或羧基的保护基，n是1～3的整数；式(3)中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含杂环的氨基酸化合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及一种含杂环的氨基酸化合物的制造方法等。

技术介绍

[0002]各种各样的微量金属元素参与植物的生长以及机能的维持，若缺乏这些微量金属元素，则植物无法正常地生长。例如，铁是呼吸、光合成、DNA合成等所必需的元素，尤其是叶绿素的生物合所必需的酶的活性中心金属。因此，若铁缺乏则会引起叶子黄化的缺绿症(铁缺乏黄白化症)。
[0003]另一方面，不适合农耕的不良土壤占世界的全陆地的约67％，其一半为碱性土壤。在这样的碱性土壤中，由于铁以不溶于水的3价的氢氧化铁(Fe(OH)3)的形式存在，所以会造成植物无法从根上充分地吸收铁并导致缺铁症的问题。
[0004]目前已知的是，大麦、稻子、小麦、玉米等禾本科植物从根部分泌下列式(A)所示的麦根酸、下列式(B)所示的2
’‑
脱氧麦根酸(DMA)等麦根酸类(螯合剂)，该螯合剂通过与铁形成络合物来使铁溶解，并且将所述络合物通过特异的转运体来摄取入植物体内。
[0005]由此，虽然能够从碱性土壤吸收铁离子，但是通常麦根酸类的分泌能力低，也存在大量诸如稻子、玉米等这样在碱性土壤中无法生长的禾本科植物。
[0006]因此，为了在碱性的不良土壤中也能够进行农耕，本专利技术人提出了能够以肥料方式供给的作为具有铁摄取能力的螯合剂有用的含杂环的氨基酸化合物(专利文献1及2)。现有技术文献专利文献
[0007]专利文献1：日本特许第6347396号专利文献2：日本特许第6744530号/>
技术实现思路

专利技术要解决的问题
[0008]专利文献1及2中记载的含杂环的氨基酸化合物通过包括如下工序1～4的方法合成：(工序1)使一个末端具有乙烯基以及另一个末端具有被保护基保护的氨基的化合物的乙烯基氧化裂解而形成为醛并且使该醛与含杂环的氨基酸发生反应(还原胺化反应)的工序；(工序2)对工序1的反应生成物的羧基进行保护并且对氨基的保护基进行脱保护的工序；(工序3)使工序2的反应生成物与一个末端具有甲酰基以及另一个末端具有被保
护基保护的羟基的化合物发生反应的工序；以及(工序4)对工序3的反应生成物的羟基的保护基等进行脱保护的工序。
[0009]上述方法需要四个工序，若能够通过更少的工序数并且从可易获得的原料来合成，则在工业上的利用价值会非常高。因此，本专利技术的主要目的在于提供含杂环的氨基酸化合物的简便的制造方法。用于解决问题的手段
[0010]本专利技术人为了解决上述问题而专心研究的结果发现通过包括下述工序A及工序B的方法能够简便地制造含杂环的氨基酸化合物。(A)所述工序A是使下列式(2)所示的化合物或其盐、丙烯醛、氰化剂以及下列式(3)所示的化合物或其盐发生反应的工序，式(2)中，R4是氢原子或羧基的保护基，n是1～3的整数，式(3)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基；(B)所述工序B是将上述工序A中得到的下列式(1)所示的化合物或其盐的氰基通过水解来转化为羧基的工序，式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，
R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n与上述相同。本专利技术人基于该见解进一步反复进行研究从而完成了本专利技术。
[0011]本专利技术包括如下各项技术方案。[项1]一种制造下列式(1)所示的化合物或其盐的方法，式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n是1～3的整数；所述方法包括工序A，所述工序A使下列式(2)所示的化合物或其盐、丙烯醛、氰化剂以及下列式(3)所示的化合物或其盐发生反应，式(2)中，R4以及n与上述相同，式(3)中，R
1a
、R
2a
、以及R3与上述相同。[项2]一种制造下列式(4)所示的化合物或其盐的方法，
式(4)中，R
1c
是氢原子或羧基，R
2c
是氢原子或羟基，n是1～3的整数；所述方法包括工序B，所述工序B将下列式(1)所示的化合物或其盐的氰基通过水解来转化为羧基，式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n与上述相同。[项3]如项2所述的方法，其中，所述工序B在酸的存在下实施。[项4]如项3所述的方法，其中，所述酸是无机酸。[项5]如项3或4所述的方法，其中，所述酸是选自由盐酸、磷酸、硫酸以及硝酸所组成的组中的至少一种。[项6]如项2～5中任一项所述的方法，其中，所述羧基的保护基是烷基、烯基或芳烷基，所述羟基的保护基是烷基、芳烷基、硅烷基或三烷基硅烷基，所述氨基的保护基是烷氧羰基、烯氧羰基或芳烷氧羰基。[项7]如项2～6中任一项所述的方法，其中，所述方法包括工序A，所述工序A使下列式(2)所示的化合物或其盐、丙烯醛、氰化剂以及下列式(3)所示的化合物或其盐发生反应而
得到上述式(1)所示的化合物，式(2)中，R4以及n与上述相同，式(3)中，R
1a
、R
2a
、以及R3与上述相同。[项8]一种下列式(1)所示的化合物或其盐，式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n是1～3的整数。[项9]如项8所述的化合物或其盐，其中，所述羧基的保护基是烷基、烯基或芳烷基，所述羟基的保护基是烷基、芳烷基、硅烷基或三烷基硅烷基，所述氨基的保护基是烷氧羰基、烯氧羰基或芳烷氧羰基。专利技术效果
[0012]基于本专利技术能够提供一种含杂环的氨基酸化合物的简便的制造方法。
具体实施方式
[0013]1.定义在本说明书中，“C
a
‑
b”是指对象的碳数为a以上且b以下的整数。
[0014]在本本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制造下列式(1)所示的化合物或其盐的方法，式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n是1～3的整数；所述方法包括工序A，所述工序A使下列式(2)所示的化合物或其盐、丙烯醛、氰化剂以及下列式(3)所示的化合物或其盐发生反应，式(2)中，R4以及n与上述相同，式(3)中，R
1a
、R
2a
以及R3与上述相同。2.一种制造下列式(4)所示的化合物或其盐的方法，式(4)中，R
1c
是氢原子或羧基，R
2c
是氢原子或羟基，n是1～3的整数；所述方法包括工序B，所述工序B将下列式(1)所示的化合物或其盐的氰基通过水解来转化为羧基，
式(1)中，R
1a
是氢原子或CO2R
1b
，R
1b
是氢原子或羧基的保护基，R
2a
是氢原子或OR
2b
，R
2b
是氢原子或羟基的保护基，R3是氢原子或氨基的保护基，R4是氢原子或羧基的保护基，n与上述相同。3.如权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：难波康祐，米良茜，铃木基史，
申请(专利权)人：爱知制钢株式会社，
类型：发明
国别省市：