一种1-溴代金刚烷的制备方法技术

本发明专利技术涉及1

【技术实现步骤摘要】
一种1
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溴代金刚烷的制备方法


[0001]本专利技术涉及1
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溴代金刚烷制备技术，特别涉及一种1
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溴代金刚烷的制备方法。

技术介绍

[0002]1‑
溴代金刚烷属于有机化学品，金刚烷的溴取代物，白色结晶粉末，不溶于水，可溶于有机溶剂，是盐酸金刚烷胺合成过程的中间产物；目前，盐酸金刚烷胺在医药及汽车尾气领域都具有广泛的应用。现有的1
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溴代金刚烷合成工艺为：金刚烷加入反应釜中，常温常压下，加入金刚烷质量2~2.4倍左右的溴素，升温至114℃左右，在溴化反应釜中反应33~48小时，溴素即作为反应原料，也作为溶剂，同时溴素的挥发性特别强，因此溴素的量加入很大；反应结束后，在120℃蒸馏未反应的溴素，最后降温滴加焦亚硫酸钠除去剩余的溴素，过滤干燥，制得1
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溴金刚烷。
[0003]但是，上述制备工艺存在以下不足：一、溴素加入量过大，实际反应所需的溴素与金刚烷的质量比1.18：1，但因为溴素的挥发性和反应需要溴素作为溶剂，大大加大了溴素的投入比例，生产实际投料量，溴素与金刚烷质量比达到2~2.4：1；二、反应过程温度高，时间长，造成最后产品的副反应多，生成的1
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溴代金刚烷的收率和纯度低；三、除溴过程滴加大量的焦亚硫酸钠水溶液，由于1
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溴代金刚烷在长时间有水的环境下易水解，生成金刚烷醇，降低了最终产品1
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溴代金刚烷的纯度。滴加焦亚硫酸钠的后期，作为溶剂的溴素的消耗后，无法继续分散1
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溴代金刚烷，造成大量的溴素包裹着1
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溴金刚烷颗粒的产生，无法彻底去除溴素，溴代金刚烷颜色发红，结块，影响产品质量；大量的焦亚硫酸钠的加入也增加了生产成本；四、除溴后的大量的含溴废水造成环境污染严重。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的就是针对现有技术存在的上述缺陷，提供一种1
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溴代金刚烷的制备方法，其制备工艺反应温度低、副产少、溴素用量少、后期还原剂用量少，综合成本低。
[0005]本专利技术提到的一种1
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溴代金刚烷的制备方法，其技术方案是：包括以下步骤，以下按质量百分比：一、向反应釜中加入金刚烷，然后加入金刚烷总量5~10%的无水乙醇，保持反应釜的釜温不超过30℃，向反应釜中滴加溴素，溴素控制总量为金刚烷质量的1.2~1.4倍，控制反应温度在30
±
5℃；二、滴加完毕保温30
±
5℃反应6小时；三、开启搅拌，升温至40℃，保温反应2小时；四、升温至50℃，保温反应2小时；五、升温至60℃，保温反应2小时；
六、缓慢升温至85~88℃，蒸馏出乙醇和未反应的溴素，当回流管视中看不到溴素的颜色时停止蒸馏，蒸馏出的乙醇和溴素溶液回用于下次溴代反应；七、温度降至40℃，向反应釜中滴加15%的焦亚硫酸钠溶液，去除剩余的溴素；八、过滤，水洗至中性，离心，干燥，得到1
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溴代金刚烷。
[0006]本专利技术提到的一种1
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溴代金刚烷的制备方法，其技术方案是：包括以下步骤，以下按质量百分比：一、向反应釜中加入金刚烷，然后加入金刚烷总量10%的无水乙醇，保持反应釜的釜温不超过30℃，向反应釜中滴加溴素，溴素控制总量为金刚烷质量的1.3倍，控制反应温度在30
±
5℃；二、滴加完毕保温30
±
5℃反应6小时；三、开启搅拌，升温至40℃，保温反应2小时；四、升温至50℃，保温反应2小时；五、升温至60℃，保温反应2小时；六、缓慢升温至85~88℃，蒸馏出乙醇和未反应的溴素，当回流管视中看不到溴素的颜色时停止蒸馏，蒸馏出的乙醇和溴素溶液回用于下次溴代反应；七、温度降至40℃，向反应釜中滴加15%的焦亚硫酸钠溶液，去除剩余的溴素；八、过滤，水洗至中性，离心，干燥，得到1
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溴代金刚烷。
[0007]本专利技术的有益效果是：1.本专利技术中溴素加入量少，节约生产成本，减少环境污染；2.本专利技术中选用乙醇作为反应溶剂，回流反应增加了溴素与金刚烷反应的分散性，使反应充分，溶剂的加入减少了溴素的挥发性；3.反应完成后，蒸馏回收多余溴素时比传统工艺温度低，只需要85~88℃，回收后的乙醇可以循环使用到下一次反应中；4.除溴阶段由于有乙醇溶剂的存在增加了物料的分散性，可彻底解决溴代金刚烷结块和除溴不彻底的情况，溴代金刚烷的颗粒颜色为浅黄色，同时乙醇可以带出产品中的少量副产，增加了1
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溴代金刚烷的纯度；5.由于投入的溴素少，并且回收彻底，使用的焦亚硫酸钠的量大大减少，减少生产成本，大大降低含溴废水的处理量，减少了副产金刚烷醇的产生；6.优选反应条件后可达到1
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溴代金刚烷收率98.1%，纯度99.2%。
附图说明
[0008]图1为本专利技术实施例制备的1
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溴金刚烷的色谱图；图2为
技术介绍
中提到的现有工艺制备的1
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溴代金刚烷的色谱图。
具体实施方式
[0009]以下结合附图对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0010]实施例1，本专利技术提到的一种1
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溴代金刚烷的制备方法，包括以下步骤，以下按质量百分比：
（1）常温、常压下，反应釜中加入600kg金刚烷，60kg乙醇，向反应釜中滴加溴素，控制滴加速度，观察反应温度不超过35℃，滴加720kg溴素；（2）滴加完毕保温30
±
5℃反应6小时；（3）开启搅拌，升温至40℃，保温反应2小时；（4）升温至50℃，保温反应2小时；（5）升温至60℃，保温反应2小时；（6）缓慢升温至85~88℃，蒸馏出乙醇和未反应的溴素，当回流管视中看不到溴素的颜色时停止蒸馏，蒸馏出的乙醇和溴素溶液回用与下次溴代反应；（7）温度降至40℃，向反应釜中滴加15%的焦亚硫酸钠溶液，去除剩余的溴素；（8）过滤，水洗至中性，离心，干燥，得到1
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溴代金刚烷，该反应过程收率96%，1
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溴代金刚烷纯度96.3%。
[0011]本专利技术由于溴素的剩余量很少，焦亚硫酸钠的水溶液的用量不足原来工艺的10%，大大减少了污水的处理量，焦亚滴加时间短，1
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溴代金刚烷在含有少量乙醇的情况下，滴加焦亚水溶液时不会结块，可以达到更好的除溴效果，更主要的是在乙醇保护情况下，大大降低了金刚烷醇副产产生的机率。
[0012]实施例2，本专利技术提到的一种1
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溴代金刚烷的制备方法，包括以下步骤，以下按质量百分比：（1）常温、常压下，反应釜中加入600kg金刚烷，60kg乙醇，向反应釜中滴加溴素，控制滴加速度，观察反应温度不超过35℃，滴加750kg溴素；（2）滴加完毕保温30
±
5℃反应6小时；（3）开启搅拌，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1
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溴代金刚烷的制备方法，其特征是：包括以下步骤，以下按质量百分比：一、向反应釜中加入金刚烷，然后加入金刚烷总量5~10%的无水乙醇，保持反应釜的釜温不超过30℃，向反应釜中滴加溴素，溴素控制总量为金刚烷质量的1.2~1.4倍，控制反应温度在30
±
5℃；二、滴加完毕保温30
±
5℃反应6小时；三、开启搅拌，升温至40℃，保温反应2小时；四、升温至50℃，保温反应2小时；五、升温至60℃，保温反应2小时；六、缓慢升温至85~88℃，蒸馏出乙醇和未反应的溴素，当回流管视中看不到溴素的颜色时停止蒸馏，蒸馏出的乙醇和溴素溶液回用于下次溴代反应；七、温度降至40℃，向反应釜中滴加15%的焦亚硫酸钠溶液，去除剩余的溴素；八、过滤，水洗至中性，离心，干燥，得到1
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溴代金刚烷。2.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨红梅，胡光明，隋冲，张誉凡，李润宇，张英，
申请(专利权)人：东营坤宝新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：