一种1,3-二酰基苯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种1,3

【技术实现步骤摘要】
一种1,3
‑
二酰基苯的制备方法


[0001]本专利技术渉及有机合成领域，特别是涉及一种1,3
‑
二酰基苯的制备方法。

技术介绍

[0002]1,3
‑
二酰基苯的市场需求量大，应用广泛。尤其是1,3
‑
二乙酰基苯，其作为一种重要的有机中间体，在金属、高分子材料、染料、农药、医药等领域具有广阔的应用前景。
[0003]目前，已报道的1,3
‑
二乙酰基苯的制备方法主要有四种：1)以间二乙苯为原料，通过氧化剂将其氧化成目标产物1,3
‑
二乙酰基苯(例如文献Gazzetta Chimica Italiana，1947，77，607
‑
610)，然而所用氧化剂价格昂贵，产物收率较低，约为80％，目标产物的提纯处理烦琐，且存在重金属污染，不适合规模化生产；2)以乙烯基正丁醚和间溴苯乙酮为原料，通过Heck反应生成β
‑
酰基产物，然后再用5％的盐酸水解该β
‑
酰基产物，得到目标产物1,3
‑
二乙酰基苯(例如文献Journal of the American Chemical Society，2005，127，751
‑
760)，该过程需要通过柱层析提纯目标产物，操作难度大，也不适合规模化生产；3)以间二溴苯为原料，在叔丁基锂的作用下反应生成目标产物1,3
‑
二乙酰基苯(例如文献Journal of the American Chemical Society，1991，113，4109
‑
4120)，由于叔丁基锂高度易燃，因此操作时难度大且危险性高，该过程也需要通过柱层析提纯目标产物，产物收率仅为16％，不适合规模化生产；4)向丙二酸二乙酯溶液中加入强碱，然后加入间苯二甲酰氯溶液，得到缩合产物；用酸调节缩合产物的pH，经过脱酸、冷却、萃取、蒸馏，合成了1,3
‑
二乙酰基苯(专利文献CN102643181A)，该过程使用了大量的强碱和强酸，会产生有毒和腐蚀性强的废液，不安全环保，不适合规模化生产。
[0004]因此，如何提供一种低成本且安全环保的1,3
‑
二酰基苯制备方法，以适用于规模化生产，是本领域技术人员亟待解决的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种1,3
‑
二酰基苯的制备方法，该方法操作简单，1,3
‑
二酰基苯收率和纯度高，制备成本低，并且安全环保，能够适用于规模化生产。
[0006]本专利技术提供的1,3
‑
二酰基苯的制备方法，包括：
[0007]1)使间苯二甲酸与醇发生酯化反应，生成间苯二甲酸酯；
[0008]2)使所述间苯二甲酸酯与烷基卤化镁发生格式反应，生成1,3
‑
二酰基苯。
[0009]根据本专利技术的一实施方式，使所述间苯二甲酸与所述醇发生回流反应，得到所述间苯二甲酸酯。
[0010]根据本专利技术的一实施方式，所述酯化反应在催化剂作用下进行，所述催化剂包括硫酸、酸性树脂、二氯亚砜的至少一种，所述间苯二甲酸与所述催化剂的摩尔比为1：(0.03
‑
0.1)。
[0011]根据本专利技术的一实施方式，所述间苯二甲酸与所述醇的质量体积比为1g：(4
‑
6)mL。
[0012]根据本专利技术的一实施方式，所述酯化反应完毕后还包括：对酯化反应体系中的醇进行回收处理得到浓缩体系，调节所述浓缩体系的pH至7～8后，得到所述间苯二甲酸酯。
[0013]根据本专利技术的一实施方式，步骤2)包括：向包括所述间苯二甲酸酯、格式溶剂的体系中滴加烷基卤化镁溶液发生所述格式反应，生成所述1,3
‑
二酰基苯；
[0014]其中，所述格式溶剂包括四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚中的至少一种；所述烷基卤化镁溶液包括所述烷基卤化镁和所述格式溶剂。
[0015]根据本专利技术的一实施方式，所述烷基卤化镁溶液中，所述烷基卤化镁和所述格式溶剂的摩尔体积比为(1
‑
3)mol：1L；和/或，
[0016]所述包括所述间苯二甲酸酯、格式溶剂的体系中，间苯二甲酸酯与所述格式溶剂的质量体积比为1g：(8
‑
12)mL。
[0017]根据本专利技术的一实施方式，所述格式反应在催化剂的作用下进行，格式催化剂包括氟化钾、氟化钠、氟化铯中的至少一种，所述间苯二甲酸酯与所述格式催化剂的摩尔比为1：(0.03
‑
0.1)。
[0018]根据本专利技术的一实施方式，所述间苯二甲酸酯与所述烷基卤化镁的摩尔比为1：(2
‑
3)。
[0019]根据本专利技术的一实施方式，所述格式反应在惰性气体保护下进行，所述惰性气体包括氮气、氦气、氩气中的至少一种；和/或，
[0020]所述格式反应的温度
‑
10～30℃。
[0021]本专利技术的制备方法中，采用间苯二甲酸与醇发生酯化反应，生成间苯二甲酸酯，再使间苯二甲酸酯与烷基卤化镁发生格式反应，制备了1，3
‑
二酰基苯。该方法具有工艺简单、反应原料廉价易得且用量少、1,3
‑
二酰基苯收率和纯度高的优点，制备成本低，并且该方法反应条件温和，无需使用大量腐蚀性、污染性和危险性的试剂，较为安全环保，可以适用于规模化生产。
附图说明
[0022]图1为本专利技术实施例1制备的第一产物的核磁共振氢谱；
[0023]图2为本专利技术实施例1制备的第二产物的核磁共振氢谱。
具体实施方式
[0024]为使本领域技术人员更好地理解本专利技术的方案，下面对本专利技术作进一步地详细说明。以下所列举具体实施方式只是对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例仅用于解释本专利技术，并非限定本专利技术的范围。基于本专利技术实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本专利技术保护的范围。
[0025]本专利技术提供一种1,3
‑
二酰基苯的制备方法，包括如下步骤：
[0026]1)使间苯二甲酸与醇发生酯化反应，生成间苯二甲酸酯；
[0027]2)使所述间苯二甲酸酯与烷基卤化镁发生格式反应，生成1,3
‑
二酰基苯。
[0028]上述反应过程示意如下：
[0029][0030]上述式II的间苯二甲酸酯中，R1和R2取代基来源于醇(R1OH、R2OH)，本专利技术不特别限定R1和R2，例如，其可以是甲基、乙基、羟乙基、异丙基，进一步地，R1和R2可以相同或不同，一般优选为相同，在具体的实施过程中，通过选择一种醇(而非多种)与间苯二甲酸发生酯化反应，可以得到R1和R2相同的间苯二甲酸酯。
[0031]上述式III的1,3
‑
二酰基苯中，R3和R4取代本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,3
‑
二酰基苯的制备方法，其特征在于，包括：1)使间苯二甲酸与醇发生酯化反应，生成间苯二甲酸酯；2)使所述间苯二甲酸酯与烷基卤化镁发生格式反应，生成1,3
‑
二酰基苯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)包括，使所述间苯二甲酸与所述醇发生回流反应，得到所述间苯二甲酸酯。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述酯化反应在催化剂作用下进行，所述催化剂包括硫酸、酸性树脂、二氯亚砜的至少一种，所述间苯二甲酸与所述催化剂的摩尔比为1：(0.03
‑
0.1)。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，所述间苯二甲酸与所述醇的质量体积比为1g：(4
‑
6)mL。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述酯化反应完毕后还包括：对酯化反应体系中的醇进行回收处理得到浓缩体系，调节所述浓缩体系的pH至7～8后，得到所述间苯二甲酸酯。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)包括：向包括所述间苯二甲酸酯、格式溶剂的体系中滴加烷基卤化镁溶液发生所述格式反应，生成所述1,3
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：柴文玉，
申请(专利权)人：上海立科化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：