烯草酮亚砜及其合成方法和应用技术

烯草酮亚砜及其合成方法和应用，涉及化学合成技术领域。前述烯草酮亚砜的合成方法，其以烯草酮、高碘酸钠为反应原料，通过氧化反应生成烯草酮亚砜。上述烯草酮亚砜的合成方法工艺简单、成本低、纯度高（可达到97%以上）、产率高（可达到93%以上），并且烯草酮亚砜是烯草酮的代谢产物之一，合成烯草酮亚砜的标准品，能够便于检测农产品和草药中的除草剂及其代谢产物残留量，加强农产品和草药的质量控制，提高其安全性。高其安全性。高其安全性。

【技术实现步骤摘要】
烯草酮亚砜及其合成方法和应用


[0001]本专利技术涉及化学合成
，特别涉及一种烯草酮亚砜及其合成方法和应用。

技术介绍

[0002]烯草酮是一种环己烯酮类除草剂，属于低毒除草剂，在土壤中半衰期为3
‑
26天，持效期短，对后茬作物无影响，适用于大豆、亚麻、烟草、西瓜等40余种作物的农田除草，可防除稗草等30余种禾本科杂草，在果树和蔬菜等及非耕地上广泛应用。其中，烯草酮亚砜是烯草酮的代谢产物之一，广泛用于农业领域，不仅可以作为一种杀草剂和除草剂来使用，而且烯草酮亚砜的标准品还可以作为农残标准物质，用于农药测定。但是，目前缺少烯草酮亚砜的合成方法，限制了其发展。

技术实现思路

[0003]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种烯草酮亚砜的合成方法。
[0004]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0005]烯草酮亚砜的合成方法，以烯草酮、高碘酸钠为反应原料，通过氧化反应生成烯草酮亚砜。
[0006]其中，烯草酮的结构式为：其中双键包含E式和Z式两种构型。
[0007]其中，高碘酸钠的结构式为：
[0008]其中，按以下合成路线合成烯草酮亚砜：
[0009][0010]优选地，上述烯草酮亚砜的合成方法包括如下步骤：
[0011]一、将适量烯草酮和溶剂在冰水浴条件下搅拌，再加入适量高碘酸钠的水溶液，继续搅拌，生成初产物；
[0012]二、对步骤一生成的初产物进行分离纯化，得到烯草酮亚砜。
[0013]其中，所述烯草酮和高碘酸钠的摩尔比可以是1:(2～5)，优选烯草酮和高碘酸钠的摩尔比为1:3。
[0014]优选地，步骤一中，所述溶剂可以是水、甲醇、乙醇、异丙醇或其混合溶剂，也即，溶
剂可以是水、甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
[0015]优选地，步骤一中，反应温度为0℃。
[0016]优选地，步骤一中，反应时间并无特别的限定，其通常为4～6小时(优选4～5小时)。
[0017]其中，步骤一的具体步骤如下：
[0018]将烯草酮置于三口烧瓶中，加入溶剂，在冰水浴条件下搅拌至完全溶解，向搅拌溶液中滴加高碘酸钠的水溶液，加入完成后在冰水浴条件下继续搅拌五小时。
[0019]优选地，步骤二中，分离纯化包括如下步骤：
[0020](1)对步骤一生成的初产物进行萃取并合并有机层，然后洗涤、吸水、过滤、旋干，得到粗产品；
[0021](2)以硅胶为固定相，以二氯甲烷和甲醇为流动相，对粗产品过柱，即可得到烯草酮亚砜。
[0022]其中，流动相中的二氯甲烷和甲醇的用量配比可以是50:1。
[0023]其中，步骤二的具体步骤如下：
[0024]将步骤一的初产物倒入分液漏斗中，加入水和乙酸乙酯萃取后，水层再以乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，以等量饱和食盐水洗涤两次，点板，发现产物在有机层，将得到的有机层用干燥的无水硫酸钠吸水，过滤，用旋转蒸发仪减压旋干，得到粗产品；将粗产品过柱，该柱子以硅胶为固定相，以用量配比为50:1的二氯甲烷和甲醇为流动相，过柱，即可得到烯草酮亚砜。
[0025]本专利技术的另一目的在于提供一种烯草酮亚砜，其采用上面所述的烯草酮亚砜的合成方法制备得到。
[0026]另外，上述的烯草酮亚砜还可以在检测农产品和草药中的除草剂及其代谢产物残留量中进行应用。
[0027]另外，上述的烯草酮亚砜还可以在除草剂中进行应用。
[0028]还有，上述的烯草酮亚砜还可以作为农残标准物质。
[0029]本专利技术以烯草酮和高碘酸钠为原料进行氧化反应生成烯草酮亚砜，工艺简单、成本低，并具有纯度高(可达到97％以上)、产率高(可达到93％以上)等优点，而且烯草酮亚砜是烯草酮的代谢产物之一，合成烯草酮亚砜的标准品，能够便于检测农产品和草药中的除草剂及其代谢产物残留量，加强农产品和草药的质量控制，提高其安全性。
附图说明
[0030]图1为烯草酮亚砜核磁共振氢谱图；
[0031]图2为烯草酮亚砜核磁共振碳谱图；
[0032]图3为烯草酮亚砜高分辨质谱图。
具体实施方式
[0033]为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明，实施例提及的内容并非对本专利技术的限定。需要提前说明的是，以下实施例是在实验室完成的，本领域技术人员应当明白，实施例中给出的各组分用量仅代表了各组分之间的配比关系，
而非具体的限定。
[0034]烯草酮亚砜是烯草酮的代谢产物之一，合成烯草酮亚砜的标准品，便于检测农产品和草药中的除草剂及其代谢产物残留量，加强农产品和草药的质量控制，提高其安全性。然而，目前还未见有烯草酮亚砜的合成方法，因此，本专利技术通过将烯草酮与高碘酸钠进行氧化反应得到烯草酮亚砜，为烯草酮亚砜的高效快捷合成提供了合成路线。具体如下。
[0035]实施例1：
[0036]烯草酮亚砜的合成：
[0037][0038]将搅拌子加到火焰干燥的250ml的三口烧瓶中，准确称量1.0105g的烯草酮和50ml的甲醇于三口烧瓶中，塞上橡胶塞，将三口烧瓶置于冰水浴中开始搅拌至0℃，精密称取高碘酸钠1.7833g于烧杯中加入10ml水搅拌使其溶解，向三口烧瓶中缓慢滴加高碘酸钠水溶液，滴加完毕后继续在冰水浴条件下搅拌反应5个小时。5个小时后得到淡黄色透明溶液和乳白色豆腐渣状固体的混合物。
[0039]将该混合物倒入分液漏斗中，加入40ml水和40ml乙酸乙酯萃取，水层再用40ml乙酸乙酯萃取三次，合并有机层。有机层以等量饱和食盐水洗涤两次后，将得到的有机层加入干燥的无水硫酸钠吸水，过滤。将有机层溶液倒入单口烧瓶中，在旋转蒸发仪上除去溶剂乙酸乙酯，得到粗产品。
[0040]将粗产品过柱，该柱子以硅胶为固定相，二氯甲烷：甲醇＝50:1为流动相，即可得到烯草酮亚砜。产物为褐色粘稠液体，总重量为0.9513g，计算产率为94％，纯度为97％。
[0041]所得产物的核磁共振氢谱的数据如下：
[0042]1H NMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ14.25(brs,1H),6.32(d,J＝13.4Hz,1H),6.08(dt,J＝13.4,6.7Hz,1H),4.51(d,J＝6.8Hz,2H),2.88
‑
2.84(m,2H),2.77
–
2.53(m,5H),2.40
–
2.16(m,3H),2.01
–
[0043]1.71(m,2H),1.34(dt,J＝15.6,7.5Hz,3H),1.23(dd,J＝20.3,6.8Hz,3H),1.11(t,J＝7.4Hz,3H).
[0044]所得产物的核磁共振碳谱的数据如下：
[0045]13
C NMR(126MHz,Chloroform
‑
d)δ165.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.烯草酮亚砜的合成方法，其特征在于：以烯草酮、高碘酸钠为反应原料，通过氧化反应生成烯草酮亚砜。2.根据权利要求1所述的烯草酮亚砜的合成方法，其特征在于，按以下合成路线合成烯草酮亚砜：所述烯草酮的结构式为：其中双键包含E式和Z式两种构型；所述高碘酸钠的结构式为：3.根据权利要求1所述的烯草酮亚砜的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：一、将适量烯草酮和溶剂在冰水浴条件下搅拌，再加入适量高碘酸钠的水溶液，继续搅拌，生成初产物；二、对步骤一生成的初产物进行分离纯化，得到烯草酮亚砜。4.根据权利要求1所述的烯草酮亚砜的合成方法，其特征在于：所述烯草酮和高碘酸钠的摩尔比为1:3。5.根据权利要求3所述的烯草酮亚砜的合成方法，其特征在于：步骤一中，反应温度为0℃，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：伍造端，杨泽华，阳湘琪，易美玲，谢惠芳，李棒棒，雷芊芊，叶雨，
申请(专利权)人：南华大学，
类型：发明
国别省市：