一种有机烯基硅醚类化合物及其合成方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及一种有机烯基硅醚类化合物及其合成方法。本发明专利技术所述有机烯基硅醚类化合物结构式如式I所示：其中，R1为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R2为烷基或芳香环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R3为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环。本发明专利技术的有机烯基硅醚的合成方法起始原料简单易制备、合成收率高，且合成过程操作方便。作方便。作方便。

【技术实现步骤摘要】
一种有机烯基硅醚类化合物及其合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种有机烯基硅醚类化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]有机烯基硅醚是一种含有硅
‑
氧键和硅
‑
碳碳双键双官能团的有机化合物，在胶黏剂、油墨、涂料、医药、助剂等领域广泛应用，具有多样的应用价值，同时具有待开发的功能，同时在开发功能性的有机硅产品和高分子化合物中有着更广泛的用途和应用前景。但是由于合成时官能团的选择性和限制性问题，目前市场上应用较多的为简单的有机硅醚或简单的烯基硅化合物，关于分子多样性的有机烯基硅醚的研究很少。因此，若能开发出一种高效方便合成有机烯基硅醚的方法，是具有很大的发展前景和创新意义的。目前，采用镍、铁、钌、铑、铱等过渡金属络合物催化酮类或醛类化合物硅氢加成反应合成单官能有机硅醚，或催化烯烃硅氢加成合成有机硅烷的方法较多，虽产率较高，但有机烯基硅醚的合成方法很少，特别是通过硅氢加成反应和硅
‑
氢/烯烃碳
‑
氢的脱氢偶联方式，影响功能性有机硅化合物的拓展和应用。
[0003]基于此，研发出一种更适合于工业应用的有机烯基硅醚合成方法具有重要意义。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在提供一种有机烯基硅醚类化合物及其合成方法。本专利技术的有机烯基硅醚合成方法起始原料简单易制备、合成收率高，且合成过程操作方便。
[0005]为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种有机烯基硅醚类化合物，所述有机烯基硅醚类化合物的结构式如式I所示：
[0006][0007]其中，R1为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；
[0008]R2为烷基或芳香环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；
[0009]R3为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环。
[0010]本专利技术还请求保护一种所述有机烯基硅醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：
[0011]将酮类化合物(II)、烯烃类化合物(III)、二乙基氢硅烷、氢接受体、钌催化剂1、钌催化剂2，混合，添加溶剂，反应，制得有机烯基硅醚类化合物(I)；
[0012]具体反应通式如下所示：
[0013][0014]其中，R1为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；
[0015]R2为烷基或芳香环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；
[0016]R3为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环。
[0017]优选地，所述酮类化合物、烯烃类化合物、二乙基氢硅烷、氢接受体、钌催化剂1与钌催化剂2的摩尔比为1：(1.0
‑
1.5)：(1.0
‑
3.0)：(1.0
‑
8.0)：(0.01
‑
0.1)：(0.01
‑
0.2)。
[0018]本专利技术有机烯基硅醚类化合物的合成方法中当酮类化合物、烯烃类化合物、二乙基氢硅烷、氢接受体、钌催化剂1与钌催化剂2的摩尔比不合适时，虽然最终也能够合成相应的有机烯基硅醚类化合物，但是其具有的效果变差。
[0019]优选地，所述溶剂的总用量为2
‑
20mL。
[0020]优选地，所述氢接受体选自降冰片烯、
ɑ
‑
甲基苯乙烯、环辛二烯、3,3
‑
二甲基
‑1‑
丁烯中的一种。
[0021]更优选地，所述氢接受体为降冰片烯。
[0022]优选地，所述钌催化剂1选自三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)、氯代氢三(三苯基膦)钌(II)甲苯加合物、三(三苯基膦)羰基氢氯化钌、十二羰基三钌、环辛二烯二氯化钌、二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(II)、二(三环己基膦)羰基氢氯化钌(II)、三(三苯基膦)氯化钌中的一种或多种。
[0023]更优选地，所述钌催化剂1为三(三苯基膦)氯化钌。
[0024]优选地，所述钌催化剂2选自三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)、氯代氢三(三苯基膦)钌(II)甲苯加合物、三(三苯基膦)羰基氢氯化钌、十二羰基三钌、环辛二烯二氯化钌、二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(II)、二(三环己基膦)羰基氢氯化钌(II)、三(三苯基膦)氯化钌中的一种或多种。
[0025]更优选地，所述钌催化剂2为三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)。
[0026]优选地，所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、二甲苯、乙醇、碳酸二甲酯、1,4
‑
二氧六环、N，N
‑
二甲基甲酰胺中的一种或多种。更优选地，所述溶剂为甲苯。
[0027]在本专利技术的合成方法中，第一步反应和第二步反应中选用的溶剂可相同或不同。
[0028]优选地，所述反应通式中步骤1)的反应条件为在0～80℃下加热反应0.5～4h，反应在无氧条件下进行。
[0029]更优选地，所述反应通式中步骤1)的反应条件为在60℃下加热反应2h，反应在氮气保护下进行。
[0030]优选地，所述反应通式中步骤2)的反应条件为在30～130℃下加热反应6～24h，反应在无氧条件下进行。
[0031]更优选地，所述反应通式中步骤2)的反应条件为在120℃下加热反应12h，反应在
氮气保护下进行。
[0032]优选地，所述反应在搅拌下进行，转速为500
‑
800rpm。
[0033]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0034]本专利技术的有机烯基硅醚合成方法起始原料简单易制备、合成收率高，且合成过程操作方便。本专利技术创造性地采用两种相对低廉的钌配合物作催化剂，可以在添加溶剂的条件下催化酮类化合物、烯烃类化合物、氢接受体与二乙基氢硅烷，加热搅拌下一锅法合成有机烯基硅醚类化合物。除终产物外，一系列转化过程中的中间体均无需分离和纯化，只需要一个反应步骤。使用的钌催化剂量较少，且价格较为低廉，为工业生产减少了资金和劳动力的投入量。因此，本专利技术具有良好的实用价值，为同类产品及下游产品的工艺开发提供了基础。
附图说明
[0035]图1为本专利技术实施例1制得的有机烯基硅醚的核磁共振氢谱图。
[0036]图2为本专利技术实施例1制得的有机烯基硅醚的核磁共振碳谱图。
[0037]图3为本专利技术实施例6制得的有机烯基硅醚的核磁共振氢谱图。
[0038]图4为本专利技术实施例6制得的有机烯基硅醚的核磁共振碳谱图。
[0039]图5为本专利技术实施例7制得的有机烯基硅醚的核磁共振氢谱图。
[0040]图本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种有机烯基硅醚类化合物，其特征在于，所述有机烯基硅醚类化合物的结构式如式I所示：其中，R1为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R2为烷基或芳香环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R3为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环。2.一种如权利要求1所述有机烯基硅醚类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将酮类化合物、烯烃类化合物、二乙基氢硅烷、氢接受体、钌催化剂1、钌催化剂2，混合，添加溶剂，反应，制得有机烯基硅醚类化合物；具体反应通式如下所示：其中，R1为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R2为烷基或芳香环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环；R3为苯环，或者取代基为烷基、甲氧基、氰基、酯基、硝基、氨基、卤素基团，基团单取代或多取代的苯环。3.如权利要求2所述有机烯基硅醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述酮类化合物、烯烃类化合物、二乙基氢硅烷、氢接受体、钌催化剂1与钌催化剂2的摩尔比为1：(1.0
‑
1.5)：(1.0
‑
3.0)：(1.0
‑
8.0)：(0.01
‑
0.1)：(0.01
‑
0.2)。4.如权利要求2所述有机烯基硅醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂的总用量为2
‑
20mL。5.如权利要求2所述有机烯基硅醚类化合物的合成方法，其特征在于，至少包括以下(1)～(4)中的一项：(1)所述氢接受体选自降冰片烯、
ɑ
‑
甲基苯乙烯、环辛二烯、3,3
‑
二甲基
‑1‑
丁烯中的一种；(2)所述钌催...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱青青，孙兆维，张文彬，钱帆，梁乐成，李滨，黄紫薇，
申请(专利权)人：广东万木新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：