本发明专利技术提供了一种从蚕蛹油中提取高纯度的α－亚麻酸乙酯的方法，本发明专利技术通过金属离子络合吸附剂从混合脂肪酸中一步实现高纯度α－亚麻酸乙酯的分离。首先对蚕蛹油超声波辅助乙醇醇解制得蚕蛹混合脂肪酸乙酯，然后将产物通过竞争性吸附物预饱和的金属离子的络合吸附柱，饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸自由通过，而多不饱和脂肪酸与银离子形成π复合物，然后改变洗脱溶剂进行洗脱，得到的α－亚麻酸乙酯纯度为９５－９９％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种从蚕蛹油中提取高纯度的a-亚麻酸乙酯的方法。(二)
技术介绍
oc-亚麻酸，C18:3n-3,是人体必需脂肪酸，同时也是人体内 DHA、 EPA的合成前体，为药食两用的功能因子，应用于医药、食 品、化妆品等领域。ct-亚麻酸广泛具有广泛的生理功能，包括1.调 节"三高"(高血脂、高血压、高血糖)；2.改善肝脏功能，恢复化 学性肝脏损伤；3.预防心脑血管疾病，抗血小板凝集，预防心肌梗 塞和脑梗塞，抑制脑出血；4.抵御艾滋病毒〈HIV〉的感染，抑制肿瘤 作用；5.减轻病菌侵入能力，有效预防前列腺炎作用；6.改善各种 炎症，防治哮喘、过敏、特异性湿疹等反应；7.补充大脑营养，改 善智力，抗衰老、抗疲劳、保护视力；8.增加体内EPA和DHA的 生成，预防老年痴呆症；9.美容、延缓青春，增加皮肤弹性，白发 变黑发；10.稳定减肥功效。 '目前，a-亚麻酸的油料来源主要为紫苏油，此外黑加仑籽油、胡麻籽油、亚麻籽油、接骨木油等草本、木本油料等小宗油料a-亚麻 酸含量也较高，但产量低、成本高。作为蚕丝大宗副产物，蚕蛹油中 含有较丰富的功能性a-亚麻酸(约占30%),是极为经济的原料。目前，不饱和脂肪酸的分离方法很有限，主要有冷冻结晶法、尿素包埋法(CN1162009，)、分子蒸馏(99115426.4， CN101245359, CN101139289)及超临界032萃取法(CN1429810, CN1366064)等。然而冷冻结晶法、尿素包埋法对于分离饱和程度不同的脂肪酸效果明 显，但分离效率及选择性不高，0^ 414080公开了膜分离技术提取01-亚麻酸的工艺方法，其分离原理仍然基于饱和度不同的脂肪酸凝固点 的差别，结合膜技术实现分离，因此选择性没有得到根本性改善。分子蒸馏及超临界C02萃取法对于分离碳数不同的脂肪酸有利，但操作成本较高、处理量相对较小，而且对于碳数相同而饱和度不同的多不 饱和脂肪酸分离效果不佳。目前，络合色谱法(CN1317477， US5672726,)似乎是多不饱和脂肪酸高选择性分离相对有效的方法。 侯相林等(CN1651396.A)采用亚铜离子作介质分离得到了纯度90% 的亚麻酸乙酯。但其采用的油料为紫苏，其原料油中oc-亚麻酸初始含 量高达62%，因此进一步纯化相对容易，而且基本可通过吸附色谱一 步得到高纯度《-亚麻酸。而对于蚕蛹油，a-亚麻酸含不高(仅为 20-30%)，亚铜离子选择性低、易污染，吸附量小的问题就凸显出来， 因此分离效率不高，选择性减弱，处理量明显降低，限制了工业化生 产。银离子虽然价格相对较高，而且不稳定容易还原失活，但其对不 饱和脂肪酸的选择性至今仍无可替代。通过选择适当的银盐和载体， 可明显改善银离子的稳定性和选择性，提高重复使用次数降低成本。
技术实现思路
本专利技术提供一种从蚕蛹油中提取高纯度的a-亚麻酸乙酯的制备 方法，本专利技术采用的技术方案是一种从蚕蛹油中提取高纯度的a-亚麻酸乙酯的方法，所述的方法 包括以下步骤(1) 蚕蛹油和乙醇，在催化剂乙醇钠的存在下，在50 7(TC温度下， 28 100KHz的超声波条件下，反应l-3小时后，水洗，静置分层，取 有机相减压蒸馏除去溶剂，得到蚕蛹混合脂肪酸乙酯；所述蚕蛹油和乙醇的质量比为2.14:1;所述乙醇钠的添加质量为蚕蛹油质量的1%;(2) 乙醇中加入100 120目的硅胶，再加入银盐的乙醇溶液，搅拌 均匀后，在氮气保护下蒸馏除去溶剂，然后在8(TC温度下干燥8 12 小时激活，制得银离子硅胶，银离子硅胶用湿法装柱得到银离子吸附 柱；所述的银盐为四氟硼酸银、三氟甲垸磺酸银或硝酸银，所述硅胶 和银盐的质量比为10~20: 1;(3) 步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙酯加入步骤(2)制得的银 离子吸附柱，依次用正己垸、含丙酮1%体积百分比的正己烷为洗脱 液洗脱，最后用洗脱剂A为洗脱液洗脱并收集馏分，所述的洗脱剂A 为丙酮、乙腈、乙醚、正己烯、2,4-己二烯或十四烯，得到高纯度的 c(-亚麻酸乙酯溶液；所述洗脱液的流速为2mL/min;所述每种洗脱液 的用量为柱床层体积的5-10倍；(4) 步骤(3)制得的a-亚麻酸乙酯溶液减压蒸馏除去溶剂，得到高 纯度的a-亚麻酸乙酯。所述的方法步骤(3)中，在步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙 酯加入步骤(2)制得的银离子吸附柱之前，优选先将步骤(2)制得的银离子吸附柱用正己烯、2,4-己二烯或十四烯平衡30min，得到预 饱和银离子吸附柱；再将步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙酯加入 预饱和银离子吸附柱。所述正己烯、2,4-己二烯或十四烯又可称为竞争性吸附剂，其原 理在于，正己烯、2,4-己二烯或十四烯与银离子具有弱的结合能力， 在上样前加入银离子吸附柱中，使银离子吸附饱和。当蚕蛹混合脂肪 酸乙酯过柱时，与银离子络合能力不强的饱和脂肪酸乙酯、含有一个 双键或两个双键的不饱和脂肪酸乙酯可以自由通过，而含有三个双键 的多不饱和的亚麻酸乙酯与银离子的络合能力大于正己烯、2,4-己二烯或十四烯，因此取代竞争性吸附剂而被银离子吸附，从而实现亚麻 酸乙酯与其他脂肪酸乙酯的分离。最后用大量的洗脱剂将亚麻酸乙酯洗脱。更优选的，步骤(2)制得的银离子吸附柱先用正己烯平衡30min， 得到预饱和银离子吸附柱；再将步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙 酯加入预饱和银离子吸附柱。所述的洗脱剂A优选为正己烯。最优选的，步骤(2)制得的银离子吸附柱先用正己烯平衡30min， 得到预饱和银离子吸附柱；再将步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙 酯加入预饱和银离子吸附柱；洗脱剂A选用正己烯。本专利技术所述的步骤(l)中，反应温度为50 7(TC，优选为60~70°C;超声波频率为28 100KHz，优选为45 100KHz。本专利技术所述的步骤(2)中，银盐优选为四氟硼酸银。 所述的步骤(2)中，乙醇溶液为70wt。/。的乙醇水溶液，所述70wt^的乙醇水溶液的质量与银盐质量比为30 50: 1。较为具体的，推荐本专利技术所述的从蚕蛹油中提取高纯度的a-亚麻酸乙酯的方法按照以下步骤进行 .(1) 蚕蛹油和乙醇，在催化剂乙醇钠的存在下，在50 70。C温度下， 28 100KHz的超声波条件下，反应3小时后，水洗，静置分层，取 有机相减压蒸馏除去溶剂，得到蚕蛹混合脂肪酸乙酯；所述蚕蛹油和 乙醇的质量比为2.14: l;所述乙醇钠的添加质量为蚕蛹油质量的1%;(2) 乙醇中加入100 120目的硅胶，再加入四氟硼酸银的70wt。/o乙 醇水溶液，'搅拌均匀后，在氮气保护下蒸馏除去溶剂，然后在80°C 温度下干燥8~12小时激活，制得银离子硅胶，银离子硅胶用湿法装 柱得到银离子吸附柱；所述硅胶和四氟硼酸银的质量比为10 20: 1; 所述70wt^的乙醇水溶液质量与四氟硼酸银质量比为30 50: 1;(3) 步骤(2)制得的银离子吸附柱用正己烯平衡30min，得到预饱 和银离子吸附柱；步骤(1)制得的蚕蛹混合脂肪酸乙酯加入预饱和 银离子吸附柱，依次用正己垸、含丙酮1V。/。的正己烷为洗脱液洗脱， 最后用正己烯为洗脱液洗脱并收集馏分，得到高纯度的cc-亚麻酸乙酯 溶液；所述洗脱液的流速为2mL/min;所述每种洗脱液的用本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种从蚕蛹油中提取高纯度的α－亚麻酸乙酯的方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤： （１）蚕蛹油和乙醇，在催化剂乙醇钠的存在下，在５０～７０℃温度下，２８～１００ＫＨｚ的超声波条件下，反应１－３小时后，水洗，静置分层，取有机相减压蒸馏 除去溶剂，得到蚕蛹混合脂肪酸乙酯；所述蚕蛹油和乙醇的质量比为２．１４∶１；所述乙醇钠的添加质量为蚕蛹油质量的１％； （２）乙醇中加入１００～１２０目的硅胶，再加入银盐的乙醇溶液，搅拌均匀后，在氮气保护下蒸馏除去溶剂，然后在８０℃温度下 干燥８～１２小时激活，制得银离子硅胶，银离子硅胶用湿法装柱得到银离子吸附柱；所述的银盐为四氟硼酸银、三氟甲烷磺酸银或硝酸银，所述硅胶和银盐的质量比为１０～２０∶１； （３）步骤（１）制得的蚕蛹混合脂肪酸乙酯加入步骤（２）制得的银离子吸 附柱，依次用正己烷、含丙酮１％体积百分含量的正己烷为洗脱液洗脱，最后用洗脱剂Ａ为洗脱液洗脱并收集馏分，所述的洗脱剂Ａ为丙酮、乙腈、乙醚、正己烯、２，４－己二烯或十四烯，得到高纯度的α－亚麻酸乙酯溶液；所述洗脱液的流速为２ｍＬ／ｍｉｎ；所述洗脱液的用量为柱床层体积的５－１０倍； （４）步骤（３）制得的α－亚麻酸乙酯溶液减压蒸馏除去溶剂，得到高纯度的α－亚麻酸乙酯。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孟祥河，潘秋月，孙培龙，张安强，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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