本发明专利技术涉及一种合成咔唑类化合物的方法，是在二氯化铂的催化下，１－（吲哚－２－基）－２，３－联烯醇高区域选择性地发生反应合成官能团化咔唑，本发明专利技术具有操作简单，原料和试剂易得，条件温和，反应具有高度的区域选择性等优点，并且能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的咔唑类化合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种高区域选择性地合成官能团化咔唑的方法，即l-(喷哚-2-基)-2,3-联烯醇 在二氯化铂的催化下发生反应合成咔唑类化合物。
技术介绍
咔唑作为精细化学品的重要的中间体，也是天然产物和药物中最常见的结构单元，具有多 种重要的生理活性，在生物
，医药及农药等方面有巨大的开发利用价值，同时被广 泛应用于染料，颜料，塑料，橡胶，农药等诸领域。近年来国内外对咔唑及其衍生物的研究 和应用正进一步深入，对咔唑的需求也激剧增加。但是简单，快捷，高效的合成咔唑及其衍 生物的文献却很少报道(v4"gew. C/zem., 五c/. 2002, W, 3281; Org.丄W. 2004, 6, 329; Org. Z_eft. 2005,7,2543)。局限在于原料不易，反应条件苛刻，反应步骤多，而且产率不高。
技术实现思路
本专利技术目的就是提供一种简单，高效，快捷，高选择性的一步合成昨唑类化合物的方法。 本专利技术合成官能团化咔唑的方法，是在二氯化铂的催化下，l-(卩引哚-2-基)-2，3-联烯醇高区 域选择性地发生反应合成咔唑类化合物，反应式如下<formula>formula see original document page 3</formula>^=11、烷基或苯基，其中垸基为CJl2n+n式中"=1-2; R^H或甲基；R3 =H、垸基、烯 丙基、苯基、酉旨基COOEt、酰胺基CON(CH3)2或醇羟基CH20H，其中垸基为C H2n+1，式 中"=1-4; R4=H、垸基或苄基，其中垸基为C"H2nw，式中"=1-6; 115=11或甲基，R6=H、甲基或甲氧基，W-H或甲基，其步骤是(1) 依次将l-(喷哚-2-基)-2,3-联烯醇、二氯化铂加入到甲苯中，然后在室温下搅拌反应2-19 小时；(2) 浓缩，快速柱层析，得咔唑衍生物。本专利技术的有机溶剂为甲苯。1-(吲哚-2-基)-2,3-联烯醇与二氯化铂的摩尔比为1: 0.05-0.055，最好为1 : 0.05。本专利技术的1-(吲哚-2-基)-2，3-联烯醇与甲苯的摩尔比为0.18-0.2mmol/lmL，最好为 0.2mmol/lmL。本专利技术涉及一种l-(吲哚-2-基)-2,3-联烯醇在二氯化铂的催化下发生反应，高区域选择性 地合成咔唑类化合物的方法。本方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的区域选择 性，反应条件温和，适用于合成各种取代的咔唑。本专利技术克服了传统方法的弊端，具有以下优点1)反应具有高度的区域选择性；2)易 操作，产率较高；3)产物易分离纯化；4)反应条件温和；5)环境友好。本专利技术创新点在于发展了一种高区域选择性地合成咔唑类化合物的方法学。本专利技术所得的相应的咔唑类化合物的产率为50-86%。具体实施方式 实施例1室温下加入二氯化铂(2.9 mg, 0.011 mmol)， l-(l-乙基-B引哚-2-基)-2,3-壬二烯-l-醇(57.0 mg,0.20mmo1)和甲苯(lmL),然后在室温下2小时反应完全，浓缩，快速柱层析，得产物9-乙基-4-戊基-咔唑44.4 mg，产率为83%。产物为无色液体。W丽/ ,雄z, CZ)C7^&" J= 7.S故,7.仏7J4 f附，邵，7.32-7.20 —,碌7.02 _/=" ifz, 7/^, 4J6J = 7J 3.22 " ■/ = 7.S 2巧，/.92-L7S 「附，2坊，L5S-7.B ，7印，0.93 ft ■/ = 7.2"CiVM7 (7J CZX7j; (J"0.2, /".9' "27, "ft7'"&7, 7ft .么川(5力，37.4, W.5, 2SU' ".7,".7,. /i f"e纽义v3049,2930, 7594, "站,"69, "35, "97, /245, 〃57, "70，川79, 7027,' MS (70 ev' ￡々m/z (%J 266 (5V/ +7, 2人4"'实施例2按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为二氯化铂(5.3 mg， 0.02 mmol)， l-(l-乙基-卩引哚-2-基)-2,3-戊二烯-l-醇(90.9 mg, 0.40 mmol)和甲苯(2mL)，然后在室温下2 小时反应完全，浓縮，快速柱层析，得产物4-甲基-9-乙基-咔唑71.9 mg，产率为86%。产物 为无色液体。'i/iVM/ 卩OO M/fe, CDCW 3 (ii / = 7.S /fe, 7坊， ，3坊，7.30-7.7S —, 2场，7.00 / = 6.9 J坊，4J5 >/ = 7.2 2印，么S9 (i, 3坊，7.40 " / = 7.2 /fe, 1^，. "C iVMR (7_5 M/fe, CDC73) 3 "9.9, "3.5, /23.乂 "27, "7.4, "0.3， //S.7' 37.4".7; // (""e。" v 「cm力卯邦，"7《2 丄/6/S, "P《/57<5,"然"70, "27, "&5, /"二 "卯，7Z 人//5(9, 7707, /朋厶 7026, JO"; MS (70 ev'五"w/z 2/0 +7, 9J7人209 (M"' (!^-Cifj, 700人i^MS Cafai/cw实施例3按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为二氯化铂(4.2 mg, 0.016 mmol)， l-(l-乙基』引哚-2-基)-2-甲基-2,3-癸二烯-l-醇(90.2 mg, 0.29 mmol)和甲苯(1.5mL)，然后在室温下2小时反应完全，浓縮，快速柱层析，得产物l-甲基-4-己基-9-乙基-咔唑68.8 mg，产率为81%。产物为无色液体。J/ZWM及口WM/fe, CZ)C^) (if, /= &/ //z, /坊，7J7-7J0 (>w, 2巧，7."-7.2tf ("附，7场，7." ^ 7.2T/z, 7坊，「rf, / = 7.5 /fe, /印，4(12 ^， ■/ = 7.2 2坊，1/9 ", / = 7.S /fe, 2ff」，fi, 人卯-/.75 ， 2坊，—, 2印，^ / = 7.2 i/z, 3坊，人37-A2S ，4坊，0.95-ftW ~, 3坊；"C WM及(75 CZIC^ 3 "0.5, m9, "" m7, "4.S, ;"J, 7".(5' 1/9.7' "7.2,纖4 3", ".<5/,29.59, 22.7, 20.7,".7; 广"e。"， v fc附力3似S, 30", "55, 7<5〃， "77， "7么"何，/35ft "23,"","邓，脂，"钱川& /朋二 MS (70 ev'朋w/z陶，-f/' 3<5.叫实施例4按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为二氯化铂(4.0 mg, 0.015 mmol)，l-(l-乙基-5-甲基-B引哚-2-基)-2,3-癸二烯-l-醇(92.0 mg, 0.30 mmol)和甲苯(1.5 mL)，然后在室温下2小时反应完全，浓缩，快本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成咔唑类化合物的方法，其特征是在二氯化铂的催化下，１－（吲哚－２－基）－２，３－联烯醇高区域选择性地发生反应合成官能团化咔唑，反应式如下： ＊＊＊ Ｒ↑［１］＝Ｈ、烷基或苯基，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，式中ｎ＝ １－２；Ｒ↑［２］＝Ｈ或甲基；Ｒ↑［３］＝Ｈ、烷基、烯丙基、苯基、酯基ＣＯＯＥｔ、酰胺基ＣＯＮ（ＣＨ↓［３］）↓［２］或醇羟基ＣＨ↓［２］ＯＨ，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，式中ｎ＝１－４；Ｒ↑［４］＝Ｈ、烷基或苄基，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，式中ｎ＝１－６；Ｒ↑［５］＝Ｈ或甲基，Ｒ↑［６］＝Ｈ、甲基或甲氧基，Ｒ↑［７］＝Ｈ或甲基，其步骤是： （１）依次将１－（吲哚－２－基）－２，３－联烯醇、二氯化铂加入到甲苯中，然后在室温下搅拌反应２－１９小时； （２）浓缩，快速柱层析，得咔唑类化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：麻生明，孔望清，傅春玲，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。