低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸及其回收方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸及其回收方法和应用，涉及醋酸回收领域。本发明专利技术低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，包括如下步骤：预处理：去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧；回收：向回收装置中通入惰性气体，将经过预处理后的待回收稀醋酸溶液通入回收装置中，在惰性气体保护下回收并得到冰醋酸；后处理：去除回收得到的冰醋酸中的具有还原性的金属物质，并向回收得到的冰醋酸中加入磷化物。本发明专利技术的回收方法，不仅可使得回收醋酸具有较低的色度，同时还可稳定回收冰醋酸的色度，延缓色度增加的速度，使得利用回收醋酸制备的醋酐具有低色度，并且由此制得的醋酸纤维素具有低色度、高透明性与高加工稳定性。稳定性。稳定性。

【技术实现步骤摘要】
低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸及其回收方法和应用


[0001]本专利技术涉及醋酸回收
，尤其涉及一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸及其回收方法和应用。

技术介绍

[0002]醋酸也叫乙酸，浓度≥98.5%的醋酸称为冰醋酸或冰乙酸，是生产醋酸纤维素的主要原料之一。目前，工业化的醋酸纤维素多是以木浆粕或棉浆粕为原料、醋酸为溶剂、醋酐为乙酰化剂，在催化剂作用下进行酯化反应，再经水解、沉析、水洗、干燥等工序，得到醋酸纤维素产品。在沉析工序后，醋酸被稀释为浓度20%
‑
30%的水溶液，需要回收精馏浓缩为浓度≥98.5%的冰醋酸，才能循环用于生产。醋酸回收方法有精馏法、溶剂萃取法、以及萃取加精馏联合法等。国内醋酸纤维素生产企业主要采用萃取加共沸精馏联合法回收醋酸。回收后的醋酸，一部分作为生产醋酸纤维素的溶剂；另一部分作为醋酐的生产原料，具体的，回收后的醋酸使用脱盐水调节到一定浓度，经高温蒸发进入裂解炉系统，在负压以及催化剂条件下，醋酸蒸汽高温裂解生成乙烯酮（见反应式（1）），乙烯酮经醋酸吸收反应生成粗醋酐（见反应式（2）），粗醋酐再经过精馏提纯制得成品醋酐，可用于醋酸纤维素的生产。
[0003]CH3COOH
ꢀ→ꢀ
CH2=CO + H2O
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
（1）CH
2 = CO + CH3COOH
ꢀ→
(CH3CO)2O
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（2）醋酸在整个醋酸纤维素生产过程中相当于系统“血液”，也是生产系统运行的载体，大部分在循环使用。因此，回收醋酸的质量对醋酐的质量、醋酸纤维素产品的质量均有着较大的影响。根据反应式（1）和（2），并经专利技术人研究发现：使用高色度的醋酸来生产醋酸纤维素和醋酐，也会影响醋酸纤维素和醋酐色度。装置正常情况下，醋酸纤维素系统中循环醋酸与醋酸裂解产生的醋酐，它们的色度都正常，表现出较低的色度；但时间长了，醋酸与醋酐的色度会越来越高，甚至超出限度。长此以往，或者在工艺异常情况下，醋酸的色度变高，颜色目测呈红棕色，可能影响醋酐和醋酸纤维素的质量。
[0004]醋酸纤维素主要用于香烟过滤嘴丝束、液晶显示器偏光片保护膜、透明膜、各种饰品等，其透明性、色度等指标影响下游产品的质量和应用范围。影响醋酸纤维素色度的因素，国内外有许多研究，但都主要集中在醋酸纤维素的后加工上，对醋酸纤维素合成过程对色度的影响公开的不多。专利技术人研究发现，作为主要原料的纤维素、醋酸、醋酐都对醋酸纤维素产品的透明性、色度及其他性能指标都有较大影响。
[0005]专利CN109503360A公开了一种用于稀醋酸回收的工艺。该专利技术的稀醋酸水溶液与萃取剂在萃取塔中逆流操作，其顶部采出萃余相物料，底部采出萃取相物料；萃取相物料进入共沸精馏塔，由分相器得到的一部分富油相作为回流液从共沸精馏塔塔顶进入，在共沸精馏塔塔底部得到浓缩醋酸。塔顶汽相与精馏塔塔顶汽相合并经塔顶冷凝器冷凝进入分相器分相，得到富水相和富油相。富水相与萃余相混合后作为精馏塔回流，富油相中的一小部分作为共沸精馏塔的回流，另一大部分作为萃取塔循环萃取剂。该技术方案具有大幅降低系统能耗，醋酸回收率高，设备投资小，最便于工业化的优点；但该技术方案没有提及回收
工艺对回收醋酸的色度及其他性能指标等的影响。
[0006]因此，如何降低回收醋酸的色度，以改善醋酐和醋酸纤维素产品的质量，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术公开一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸及其回收方法和应用，以解决现有技术中，随着使用时间的增加，醋酸与醋酐的色度会越来越高，甚至超出限度，从而影响下游产品质量和应用范围的技术问题。
[0008]为了解决上述问题，本专利技术采用下述技术方案：本专利技术的第一个方面提供了一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法。
[0009]本专利技术的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，包括如下步骤：步骤S100、预处理：去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧；步骤S200、回收：向回收装置中通入惰性气体，将经过预处理后的待回收稀醋酸溶液通入回收装置中，在惰性气体保护下回收并得到冰醋酸；步骤S300、后处理：去除回收得到的冰醋酸中的具有还原性的金属物质，并向回收得到的冰醋酸中加入磷化物。
[0010]进一步的，步骤S100中，去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧包括如下步骤：步骤S101、一次去氧：将待回收稀醋酸溶液通入吹脱塔中，采用惰性气体对待回收稀醋酸溶液进行吹脱，去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧；步骤S102、二次去氧：将吹脱后的待回收稀醋酸溶液通入填料塔中，并通过置于填料塔中的填料吸收待回收稀醋酸溶液的溶解氧。
[0011]进一步的，步骤S101中，使用的惰性气体为氮气、液氮气化物、氩气和氦气中的一种或多种，惰性气体的体积浓度≥99.995%，并且惰性气体与稀醋酸体积比为0.5~5∶1。
[0012]进一步的，步骤S200中，向回收装置中通入惰性气体使回收装置内为微正压环境，并且向回收装置中通入的惰性气体为氮气、氩气和氦气中的一种或多种，惰性气体的体积浓度≥99.995%。
[0013]进一步的，步骤S200中，还包括将从回收装置流出的冰醋酸通入冰醋酸缓冲储罐中。
[0014]进一步的，步骤S300中，去除回收得到的冰醋酸中的具有还原性的金属物质包括如下步骤：将回收得到的冰醋酸通入阳离子吸附装置中，利用阳离子吸附装置中的阳离子交换树脂和/或分子筛吸附冰醋酸中的具有还原性的金属物质。
[0015]进一步的，所述阳离子吸附装置包括至少两个阳离子吸附装置，并且所述阳离子吸附装置并列设置。
[0016]进一步的，步骤S300中，向回收得到的冰醋酸中加入的磷化物为有机磷类、磷酸无机盐类、磷酸酯类中的一种或多种。
[0017]进一步的，磷化物的加入量为冰醋酸重量的0.5~5ppm。
[0018]本专利技术的第二个方面提供了一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸。
[0019]本专利技术的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸，是采用本专利技术中任一项技术方案
所述的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法回收的，并且所述低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的浓度≥99%、铁离子含量≤1ppm、色度≤10HAZEN。
[0020]本专利技术的第三个方面提供了一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的应用。
[0021]本专利技术中任一项技术方案所述的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的应用，所述低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸用于醋酐的生产和/或用于醋酸纤维素的生产，并且所得醋酐和/或醋酸纤维素中铁离子含量≤1ppm、色度≤10HAZEN。
[0022]本专利技术采用的技术方案能够达到以下有益效果：第一方面，本专利技术的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，预处理过程中去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧，并且在回收过程中向回收装置中通入本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S100、预处理：去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧；步骤S200、回收：向回收装置中通入惰性气体，将经过预处理后的待回收稀醋酸溶液通入回收装置中，在惰性气体保护下回收并得到冰醋酸；步骤S300、后处理：去除回收得到的冰醋酸中的具有还原性的金属物质，并向回收得到的冰醋酸中加入磷化物。2.根据权利要求1所述的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，其特征在于，步骤S100中，去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧包括如下步骤：步骤S101、一次去氧：将待回收稀醋酸溶液通入吹脱塔中，采用惰性气体对待回收稀醋酸溶液进行吹脱，去除待回收稀醋酸溶液中的溶解氧；步骤S102、二次去氧：将吹脱后的待回收稀醋酸溶液通入填料塔中，并通过置于填料塔中的填料吸收待回收稀醋酸溶液的溶解氧。3.根据权利要求2所述的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，其特征在于，步骤S101中，使用的惰性气体为氮气、液氮气化物、氩气和氦气中的一种或多种，惰性气体的体积浓度≥99.995%，并且惰性气体与稀醋酸体积比为0.5~5∶1。4.根据权利要求1所述的低色度醋酐与醋酸纤维素用回收醋酸的回收方法，其特征在于，步骤S200中，向回收装置中通入惰性气体使回收装置内为微正压环境，并且向回收装置中通入的惰性气体为氮气、氩气和氦气中的一种或多种，惰性气体的体积浓度≥99...

【专利技术属性】
技术研发人员：俞文骥，李小兵，梁思华，蒋建青，王永康，张利萍，张梅，吴劲松，邹耀邦，滕洪，
申请(专利权)人：四川普什醋酸纤维素有限责任公司，
类型：发明
国别省市：