本发明专利技术涉及２，２－二乙氧基乙醇及其衍生物的制备方法。该方法以卤代乙醛缩二乙醇为原料，在碱的存在下，在水－水溶性有机溶剂混合体系中进行碱性水解，生成２，２－二乙氧基乙醇。本发明专利技术还提供了生产羟基乙醛的二聚体的方法，包括：ａ）用本发明专利技术的方法获得２，２－二乙氧基乙醇；ｂ）将步骤ａ）中获得的２，２－二乙氧基乙醇进行酸催化形成羟基乙醛的二聚体。本发明专利技术还涉及生产２，２－二乙氧基乙醇的酯的方法，包括：ａ）用本发明专利技术的方法获得２，２－二乙氧基乙醇；ｂ）将２，２－二乙氧基乙醇或其盐与羧酸或羧酸衍生物或卤代烃反应，生成２，２－二乙氧基乙醇的酯。本发明专利技术的方法缩短了反应时间，降低了反应压力，原料反应充分。
【技术实现步骤摘要】
,-二乙氧基乙醇及其衍生物的制备方法
本专利技术涉及，-二乙氧基乙醇及其衍生物的制备方法。
技术介绍
羟基乙醛是结构最简单的羟醛，在有才几合成和医药4b工中具有重要的应用价值。羟基乙醛不稳定，通常以二聚体的形式存在。,-二乙氧基乙醇是羟基乙醛的合成等效剂(Synthetic Equivalent )，因 而成为其它医药化工产品的重要中间体。利用相应的千醚还原，曾是合成,-二乙氧基乙醇的方法，合 成路线如下(William E. Parham, Harry E. Reiff， Heterocyclic Vinyl Ethers. X. Dialkoxy 1,4-Dioxanes and Alkoxy 1,4-Dioxenes.丄 Jm.,0Na ,OCHCH(OCHCH3)XCHCH(OCHCH3) Na, , H0^\^0-v/O<formula>formula see original document page 5</formula>丄/Vn. CAiem. Soc.， 1955, 77 (3), 6391 这种合成法的缺陷是路线较长，成本高。卣代乙醛缩二乙醇的水解也是合成，-二乙氧基乙醇的常用方法 (Frederick Beyerstedt, S. M. McElvain, The Preparation andProperties of Ketene Diethylacetal. J". Jm. CTiem. 5"oc" 793(5， 5& ，-537 ):KOH， EtOH， 75h八 OEt CICHCH(OEt) -HO,丫150°C iEt 66%KOH, EtOH, 4h 八 ni=tBrCHCH(OEt) -^ HO^^130°C iEt70%丄Am. Chem. Soc., 1936, 58 (3)， 59-531用对无积^咸有一定溶解性的醇作为;容剂，反应高压蒼内压力达到约6atm，成本4交高，反应时间长(4h， 75h)，反应原一牛不能完 全转化(转化率仅60%多)，反应不完全的原料在纯化过程中较难 除去。也有研究用成本便宜的水作为反应溶剂(Arnold T. Nielsen, G. William Lawrence, 1,陽Bis(-hydroxyethyl)hydrazine and derivatives, / Og. CT 缀，1977, 4(17), 900 ):KOH， H0， 10h 八力EtCICHCH(OE" -HO 丫150C OEt 60-70%丄Org. C/7em.， 1977, 4 (17), 900用水作溶剂工艺成本降低，^f旦是反应时间长(10h),温度高 (15°C)，这增加了成本。这些反应或者路线较长，或者反应条件苛刻(例如高压)，或 者反应时间太长(10h),温度高(15°C)，这些缺点都大大增加 了生产成本，不利于大规模工业化生产。因此，需要一种反应条件温和、反应时间短、工艺简单的合成方法来生产,-二乙氧基乙醇， 以降低生产成本，满足工业化生产的需要。
技术实现思路
本专利技术所要解决的第 一个技术问题是克服现有4支术中，-二乙 氧基乙醇的生产成本高的问题。本专利技术所要解决的第二个技术问题是克服现有技术中制备,-二乙氧基乙醇的反应条件苛刻的问题。本专利技术所要解决的第三个技术问题是克服现有技术中制备,-二乙氧基乙醇的反应原料转化率低的问题。为解决上述技术问题，根据本专利技术的一个方面，^是供了 一种，-二乙氧基乙醇的制备方法，包4舌如下步骤以卣^乙醛缩二乙醇为 原料，在石威的存在下，在水-水溶性有机溶剂混合体系中进行石成性水 解，得到,-二乙氧基乙醇。水溶性有4几溶剂是水溶性的醇、醚、酮、酰胺中的至少一种， 优选水::容性醇、醚、醚酰胺，更优选水;容性醇、醚中的至少一种， 最优选水溶性醇、环醚中的至少一种。5不醚为五元环醚和六元环醚中的至少一种，^f尤选四氢p夫喃、二 氧六环，更优选二氧六环。水溶性有才几溶剂选自二氧六环、四氢呋喃、N，N-二曱基曱酰胺、 乙醇、乙腈、丙酮、乙二醇二曱醚中的至少一种，^尤选二氧六环、 四氢吹喃、N,N-二曱基甲酰胺、乙醇中的至少一种。7水和水溶性有才几溶剂的体积比为1: 10:1，优选1: 10:1， 还优选1:1 ~ 10:1，进一步优选:1 10: 1，更优选.5:1 10:1 ，最优 选3:卜10:1。卣代乙醛缩二乙醇是氟乙醛缩二乙醇、氯乙醛缩二乙醇、溴乙 醛缩二乙醇、碟乙醛缩二乙醇，优选氯乙醛缩二乙醇、溴乙醛缩二 乙醇，最优选溴乙醛缩二乙醇。石咸为无才几石威，4尤选无才几强石咸，更4尤选石威金属氪氧4b物，例^口NaOH、 KOH、 LiOH。闺代乙醛缩二乙醇与碱的摩尔数之比为1: 1: 10，优选l: ~1: 8，进一步优选l: -1: 5，更优选1: -1: 3。石咸相对于水的浓度小于或等于3.75 mol/L，进一步优选小于或 等于3.13mol/L，更优选小于或等于.5mol/L，最4尤选小于或等于 .34 mol/L;例如石成相对于水的浓度范围在0.1 ~ 3.75 mol/L,优选 0.-3.13 mol/L，进一步优选0.4-3.13 mol/L，更优选0.4-.5 mol/L，最优选0.4-.34 mol/L,例如0.93 ~ 3.75 mol/L， 0.93-3.13 mol/L, 0.93 ~ .5 mol/L, 0.93 ~ .34 mol/L。反应温度范围为100~150°C,优选100 140。C,更优选100~ 130°C，还更优选100~ 10°C，最优选110~ 10°C，特别优选反应 温度等于或高于10°C。反应时间为 7h， <尤选4 —48h,进一步^尤选8 ~ 36h,更1尤 选10 — 4h，最优选1 — 0h。8反应压力以表压表示为0.14~0.68MPa，优选0.14 ~ 0.45MPa， 还优选0.14-0.3MPa，进一步优选0.18 ~ 0.3MPa，还进一步优选 0.0 ~ 0.30MPa，更优选0. ~ 0.8MPa,最优选0.》~ 0.4MPa。本专利技术的方法进一步包括对所得的混合物进4亍分离纯化以获 得纯的产品，优选采用选自萃取、蒸馏、倾析、过滤、离心、洗涤、 蒸发、汽4是和吸附或者其至少两种的组合中的至少一种分离方法进 4亍分离纯化，更优选分离纯化通过萃耳又和减压蒸馏进4亍。根据本专利技术的另 一个方面，提供了 一种生产羟基乙醛的二聚体 的方法，包4舌以下步-骤a) 用本专利技术的方法获得,-二乙氧基乙醇；b) 将步骤a)中获得的,-二乙氧基乙醇进行酸催化形成羟基 乙醛的二聚体。根据本专利技术的另 一个方面，提供了 一种生产，-二乙氧基乙醇 的酯的方法，包4舌以下步-骤a)用本专利技术的方法获得，-二乙氧基乙醇；b )将，-二乙氧基乙醇或其盐与羧酸或羧酸衍生物或卣代烃反 应，生成，-二乙氧基乙醇的酯。,-二乙氧基乙醇的酯选自乙酸,-二乙氧基乙醇酯或苯曱酸 ,-二乙氧基乙醇酯。本专利技术采用水-水溶性有机溶剂混合体系作为反应体系，才是高了 反应效率，大大缩短反应时间；降低了反应压力。附图i兌明附图说明图1是本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备２，２－二乙氧基乙醇的方法，其特征在于， 以卤代乙醛缩二乙醇为原料，在碱的存在下，在水－水溶性有机溶剂混合体系中进行碱性水解，生成２，２－二乙氧基乙醇。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：郭瑞，张茹，谷杰，高海军，
申请(专利权)人：北京乐威泰克医药技术有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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