一种芝麻酚的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种芝麻酚的制备方法，具体包括以下步骤：胡椒环在催化剂作用下与氯气氯代反应得到3,4

【技术实现步骤摘要】
一种芝麻酚的制备方法


[0001]本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种芝麻酚的制备方法。

技术介绍

[0002]芝麻酚(Sesamol)，又名3,4
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亚甲二氧基苯酚，英文名为3，4
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(Methylenedioxy)phenol，天然芝麻酚存在于芝麻油中，含量极少，是芝麻油主要的香气成分和品质稳定剂，具有优良的抑菌和抗氧化活性，是优良的无毒抗氧化剂。
[0003]文献报道芝麻酚化学合成方法主要包括以下几种：
[0004]1)以胡椒胺为反应起始原料，经重氮化、水解得到芝麻酚：
[0005][0006]2)以邻苯二酚为起始原料，经环合、乙酰化、氧化水解得到芝麻酚：
[0007][0008]3)从洋茉莉醛为起始原料，经氧化得到芝麻酚：
[0009][0010]4)以胡椒环为起始原料，经付克酰基化、氧化水解得到芝麻酚：
[0011][0012]5)以对苯二酚为起始物料，经氯代、水解环合得到芝麻酚：
[0013][0014]上述合成方法都存在起始物料价格高、反应收率低、三废多等问题，最终导致生产成本偏高，缺乏市场竞争力。因此需要一种成本低、产率高、产品质量好、三废少，适合工业化生产的芝麻酚制备方法。

技术实现思路

[0015]本专利技术旨在针对现有技术不足，提供一种芝麻酚的制备方法，成本低、产率高、产品质量好、三废少，适合工业化生产要求。
[0016]为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：/>[0017]一种芝麻酚的制备方法，包括以下步骤：
[0018](1)胡椒环与氯气在反应溶剂中于10～50℃、光照条件下发生氯代反应，得到3,4
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亚甲二氧基氯苯，催化剂为铁粉和二苯硫醚；
[0019](2)步骤(1)所述3,4
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亚甲二氧基氯苯于10～50℃下经碱水解、酸化后得到芝麻酚粗品；
[0020](3)芝麻酚粗品精制得到芝麻酚成品；
[0021]化学反应式如式Ⅰ所示：
[0022][0023]优选的，步骤(1)中的胡椒环与氯气的摩尔比为1:(1～10)。
[0024]进一步优选的，步骤(1)中的胡椒环与氯气的摩尔比为1:(2～4)。
[0025]进一步优选的，步骤(1)中所述反应的温度为20～40℃。
[0026]优选的，步骤(1)中所述胡椒环与二苯硫醚的摩尔比为1:(0.001～0.01)。
[0027]进一步优选的，步骤(1)中所述胡椒环与二苯硫醚的摩尔比为1:(0.005～0.008)。
[0028]优选的，步骤(1)中所述反应溶剂为四氯化碳、二硫化碳中的至少一种，进一步优选为四氯化碳。
[0029]优选的，步骤(1)中所述反应的时间为2～4小时。
[0030]优选的，步骤(2)中所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
[0031]优选的，步骤(2)中所述3,4
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亚甲二氧基氯苯与碱的摩尔比为1:1～5；进一步优选为1:2～3。
[0032]优选的，步骤(2)中所述酸化为用20％硫酸调pH至2～3；所述碱水解的时间为1～3小时。
[0033]优选的，步骤(2)中所述3,4
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亚甲二氧基氯苯于20～30℃下经碱水解、酸化后得到芝麻酚粗品。
[0034]优选的，步骤(3)所述精制为使用石油醚重结晶。
[0035]与现有技术相比，本专利技术具有以下技术效果：
[0036](1)本专利技术选用胡椒环为起始物料，采用先氯代、再水解的方案制备芝麻酚，胡椒环与氯气氯代反应使用铁粉/二苯硫醚为催化剂，可大大提高收率，减少副产物的生成。
[0037](2)本专利技术制备得到的成品芝麻酚成本低、产率高、产品质量好、三废少，适合工业化生产要求。
附图说明
[0038]图1为实施例1中所得芝麻酚的HPLC分析结果图；
[0039]图2为实施例2中所得芝麻酚的HPLC分析结果图；
[0040]图3为对比实施例1中所得芝麻酚的HPLC分析结果图；
[0041]图4为对比实施例2中所得芝麻酚的HPLC分析结果图。
具体实施方式
[0042]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但并不限制本专利技术的范围，凡基于本专利技术上述内容所实现的技术均属于本专利技术的范围。
[0043]实施例1
[0044](1)反应瓶中加入胡椒环(61g，0.5mol)、四氯化碳200ml，铁粉1g，二苯硫醚(0.75g，0.004mol)，在光照条件下，搅拌下缓慢通入氯气(71g，1.0mol)，20～30℃反应约3小时。待反应完全，通入氮气，过滤，滤液减压蒸除溶剂，得油状物3,4
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亚甲二氧基氯苯75.9g，收率97％，纯度99％(GC)。
[0045](2)反应瓶中加入氢氧化钠(32g，0.8mol)，水300ml，搅拌溶解后加入3,4
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亚甲二氧基氯苯(63g，0.4mol)，20～30℃搅拌水解2小时。待反应完全，用20％硫酸调pH至2～3，二氯甲烷萃取，有机相减压蒸干得芝麻酚粗品。
[0046](3)芝麻酚粗品用石油醚重结晶，得白色结晶性粉末芝麻酚52g，收率94％，纯度99.52％(HPLC)，HPLC分析结果如图1所示。
[0047]实施例2
[0048](1)反应瓶中加入胡椒环(61g，0.5mol)二硫化碳240ml，铁粉0.6g，二苯硫醚(0.47g，0.0025mol)，在光照条件下，搅拌下缓慢通入氯气(107g，1.5mol)，30～40℃反应约3小时。待反应完全，通入氮气，过滤，滤液减压蒸除溶剂，得油状物3,4
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亚甲二氧基氯苯76.6g，收率98％，纯度99％(GC)。
[0049](2)反应瓶中加入氢氧化钠(48g，1.2mol)，水450ml，搅拌溶解后加入3,4
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亚甲二氧基氯苯(63g，0.4mol)，20～30℃搅拌水解2小时。待反应完全，用20％硫酸调pH至2～3，二氯甲烷萃取，分液，有机相减压蒸干得芝麻酚粗品。
[0050](3)芝麻酚粗品用石油醚重结晶，得白色结晶性粉末芝麻酚51.5g，收率93％，纯度99.74％(HPLC)，HPLC分析结果如图2所示。
[0051]对比实施例1
[0052](1)反应瓶中加入胡椒环(61g，0.5mol)四氯化碳200ml，铁粉1g，在光照条件下，搅拌下缓慢通入氯气(107g，1.5mol)，30～40℃反应约3小时。待反应完全，通入氮气，过滤，滤液减压蒸除溶剂，得油状物3,4
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亚甲二氧基氯苯68g，收率87％，纯度92％(GC)。
[0053](2)反应瓶中加入氢氧化钠(48g，1.2mol)，水450ml，搅拌溶解后加入3,4
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芝麻酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)胡椒环与氯气在反应溶剂中于10～50℃、光照条件下发生氯代反应，得到3,4
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亚甲二氧基氯苯，催化剂为铁粉和二苯硫醚；(2)步骤(1)所述3,4
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亚甲二氧基氯苯于10～50℃下经碱水解、酸化后得到芝麻酚粗品；(3)芝麻酚粗品精制得到芝麻酚成品；化学反应式如式Ⅰ所示：2.根据权利要求1所述的芝麻酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的胡椒环与氯气的摩尔比为1:(1～10)；优选的，步骤(1)中的胡椒环与氯气的摩尔比为1:(2～4)；优选的，步骤(1)中所述反应的温度为20～40℃。3.根据权利要求1所述的芝麻酚的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述胡椒环与二苯硫醚的摩尔比为1:(0.001～0.01)；优选的，步骤(1)中所述胡椒环与二苯硫醚的摩尔比为1:(0.005～0.008)。4.根据权利要求1所述的芝麻酚的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜仁财，杜萧宇，王立生，黄建智，关婵，吕兴旺，
申请(专利权)人：济南鸿湾生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：