一种非共轭聚合物及其制备方法和应用技术

本申请公开了一种非共轭聚合物及其制备方法、应用，所述非共轭聚合物选自具有式I所示结构式的化合物、具有式II所示结构式的化合物、具有式III所示结构式的化合物中的至少一种；所述非共轭聚合物的分子量为8000～16000。本申请的非共轭聚合物是一种新的发光聚合物，具有很高的应用价值。具有很高的应用价值。具有很高的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种非共轭聚合物及其制备方法和应用


[0001]本申请涉及一种非共轭聚合物及其制备方法和应用，属于高分子


技术介绍

[0002]随着现代生产技术的发展，高分子产业也蓬勃生长。由于现今聚合单体都是一些带着活性基团的物质例如苯乙烯、丙烯酸酯类、酰胺类物质等，那么寻找可以聚合的单体用于合成聚合物，同时对于新型聚合方法的需求也俞发强烈。
[0003]发光材料在人们的生活中随处可见，其中发光聚合物尤其是荧光高分子在高分子化学领域据有关键地位。自从发现荧光高分子以来，该产业发展迅速现今都得到了很好的商业应用，例如光致发光材料、电致发光材料、用于发光器件等都有很多的应用。同时聚合物的发光在实际应用里面还有无毒无害，对于环境的伤害小，其中有些聚合物还可以解聚可回收，发光效率高的优点。
[0004]由于传统荧光高分子都是在结构上引入发光基团或者掺杂金属再或者需要体系中有大量的共轭基团而导致发光，导致后续的发光体系单一，并且有些高分子的聚合反应条件苛刻。因此对于不用引入发光基团，无金属，非共轭体系成为新的研究方向。同时新型发光体系的开发在荧光聚合物研究领域具有极其重要的意义。

技术实现思路

[0005]根据本申请的一个方面，提供了一种非共轭聚合物及其制备方法和应用，所述非共轭聚合物可作为发光高分子使用。
[0006]根据本申请的第一方面，提供了一种非共轭聚合物，所述非共轭聚合物选自具有式I所示结构式的化合物、具有式II所示结构式的化合物、具有式III所示结构式的化合物中的至少一种；/>[0007][0008]在式I、式II、式III中，n1选自0或1；
[0009]R1选自C1‑
C6的亚烷基、具有式IV所示结构式的基团、具有式V所示结构式的基团中的任一种；
[0010]R2、R3独立地选自羟基、C1‑
C6的烷基、C1‑
C6的烷氧基、取代的C2‑
C6的烯基、C6‑
C
12
的芳基中的任一种；
[0011]R4、R5选自氰基、硝基中的任一种；
[0012]R6选自C6‑
C
12
的亚芳基、C1‑
C6的亚烷基、具有式VI所示结构式的基团中的任一种；
[0013][0014]＊
‑
R9‑
R8‑
＊
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式V
[0015][0016]在式IV中，R7选自C1‑
C6的亚烷基；
[0017]在式V中，R8选自C6‑
C
12
的亚芳基、R9选自C1‑
C6的亚烷基中的任一种；
[0018]所述非共轭聚合物的分子量为8000～16000。
[0019]具体地，在式I、式II、式III中，n1可互不相同；R1可互不相同，n2可互不相同。
[0020]可选地，所述非共轭聚合物的分子量分布为1.42～1.69。
[0021]可选地，所述R1选自C1‑
C2的亚烷基、具有式IV所示结构式的基团、具有式V所示结构式的基团中的任一种；
[0022]R2、R3选自羟基、C1‑
C2的烷基、C1‑
C2的烷氧基、取代的C2‑
C4的烯基中的任一种。
[0023]可选地，所述取代的C2‑
C6的烯基中的取代基选自取代的C6‑
C
12
的芳基中的任一种；
[0024]可选地，所述取代的C6‑
C
12
的芳基中的取代基选自羟基、C1‑
C6的烷氧基中的任一种。
[0025]根据本申请的第二方面，提供了一种上述非共轭聚合物的制备方法，所述制备方法包括：
[0026]将含有多吸电子基化合物和二卤代物的混合物，在碱性物质的存在下，反应，即可得到所述非共轭聚合物；
[0027]所述多吸电子基化合物选自具有式M所示结构式的化合物、具有式N所示结构式的化合物、具有式Q所示结构式的化合物中的任一种；
[0028][0029]所述二卤代物选自具有式P所示结构式的化合物中的任一种；
[0030][0031]在式P中，X1、X2独立地选自卤素。
[0032]可选地，X1、X2独立地选自氟、氯、溴中的任一种。
[0033]可选地，R1选自C1‑
C6的亚烷基、具有式IV所示结构式的基团、具有式V所示结构式的基团中的任一种；
[0034]R2、R3独立地选自羟基、C1‑
C6的烷基、C1‑
C6的烷氧基、取代的C2‑
C6的烯基、C6‑
C
12
的芳基中的任一种；
[0035]R4、R5选自氰基、硝基中的任一种；
[0036]R6选自C6‑
C
12
的亚芳基、具有式VI所示结构式的基团中的任一种；
[0037][0038]＊
‑
R9‑
R8‑
＊
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式V
[0039][0040]在式IV中，R7选自C1‑
C6的亚烷基；
[0041]在式V中，R8选自C6‑
C
12
的亚芳基、R9选自C1‑
C6的亚烷基中的任一种。
[0042]可选地，所述多吸电子基化合物选自以下化合物中的任一种；
[0043][0044]可选地，所述二卤代物选自以下化合物中的任一种；
[0045][0046]上述化合物中的X选自卤素。
[0047]可选地，所述制备方法包括：将多吸电子基化合物与二卤代物混合，在碱性物作用下，一锅回流搅拌反应，在石油醚中沉淀即可制得非共轭聚合物。
[0048]本申请中，以二卤代物与多吸电子基化合物中的活泼氢发生反应引发聚合，通过简单地一锅混合搅拌的方法，合成了高转化率的发光高分子。操作简易，操作成本低，聚合效率高，底物适用性广，反应条件温和，为合成非共轭发光聚合物开辟了新的方法，具有很高的实用价值。
[0049]可选地，所述碱性物选自固体碱、1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯中的至少一种。
[0050]可选地，所述固体碱选自碳酸铯、碳酸钾中的至少一种。
[0051]可选地，所述多吸电子基化合物、二卤代物和碱性物的摩尔比为1：1：1～5。
[0052]可选地，所述反应的条件为：反应温度为25℃～100℃；反应时间为1h～24h。
[0053]可选地，所述反应温度的上限独立地选自100℃、90℃、80℃、70℃、60℃、50℃、40℃、30℃，下限独立地选自90℃、80℃、70℃、60℃、50℃、40℃、30℃、25℃。
[0054]可选地，所述反应时间的上限独立地选自24h、22h、20h、18h、16h、14本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种非共轭聚合物，其特征在于，所述非共轭聚合物选自具有式I所示结构式的化合物、具有式II所示结构式的化合物、具有式III所示结构式的化合物中的至少一种；在式I、式II、式III中，n1选自0或1；R1选自C1‑
C6的亚烷基、具有式IV所示结构式的基团、具有式V所示结构式的基团中的任一种；R2、R3独立地选自羟基、C1‑
C6的烷基、C1‑
C6的烷氧基、取代的C2‑
C6的烯基、C6‑
C
12
的芳基中的任一种；R4、R5选自氰基、硝基中的任一种；R6选自C6‑
C
12
的亚芳基、C1‑
C6的亚烷基、具有式VI所示结构式的基团中的任一种；＊
‑
R9‑
R8‑
＊
ꢀꢀꢀꢀ
式V在式IV中，R7选自C1‑
C6的亚烷基；在式V中，R8选自C6‑
C
12
的亚芳基、R9选自C1‑
C6的亚烷基中的任一种；所述非共轭聚合物的分子量为8000～16000。2.根据权利要求1所述的非共轭聚合物，其特征在于，所述非共轭聚合物的分子量分布为1.42～1.69。3.根据权利要求1所述的非共轭聚合物，其特征在于，所述取代的C2‑
C6的烯基中的取代基选自取代的C6‑
C
12
的芳基中的任一种；优选地，所述取代的C6‑
C
12
的芳基中的取代基选自羟基、C1‑
C6的烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：万文明，陈雨姣，浦梦琴，朱能波，鲍红丽，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：