一种格尔伯特醇的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种格尔伯特醇的制备方法，其是将脂肪伯醇或仲醇、ＫＯＨ和镍粉以１６０∶２～５∶０．４～０．６的重量份数比混合后加入反应器，在搅拌状态下，在０．２ＭＰａ～２ＭＰａ的氮气保护下，于１００～２７０℃下进行缩合反应；当检测无生成水时终止反应，然后将反应产物冷却到室温后过滤、浓缩，得到格尔伯特醇产品。由于在氮气保护条件下在高压反应器中进行缩合反应，排除了氧对反应的影响，有效避免了氧化副反应的发生和酸、醛等氧化副产物的产生及原料醇、产物醇和催化剂消耗，提高了反应收率，可提高转化率５％以上。同时由于带压反应，使原料醇沸点升高，无需长时间回流反应，可缩短反应时间５０％以上，年至少可减少能耗折合标准煤５００吨，具有很大的推广利用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由C4 C2。脂肪伯醇或仲醇制备格尔伯特醇的方法。
技术介绍
.格尔伯特醇是洗涤用品、药品、化妆品行业以及润滑剂等许多应用领域中 用作原料或中间体的化合物。格尔伯特醇是通过伯醇或仲醇通过缩合进行制备 的。现有格尔伯特醇多为在强碱催化剂和重金属助催化剂存在下进行制备。如US4518810公开了，该方法是在碱性物质和铜-镍催 化剂存在下加热初级醇进行反应，其中铜、镍的重量比为1 : 9 9 : 1。US4800077 公开了的格尔伯特醇制备方法中，是在KOH存在的条件下，以镍或氧化锌为催 化剂进行制备，据报道这种方法产物收率超过90%。 DE2634676公开了一种格 尔伯特醇制备方法，该方法是采用硅酸铅、钛酸铅和锆酸铅类不溶盐在碱性物 ;质存在下作为催化剂进行制备。CN1436762公开的制备方法中，是采取在KOH存 在的条件下，以非晶态镍为催化剂进行格尔伯特醇的制备，据报道这种方法产 物收率超过90%。上述格尔伯特醇的制备方法中，由于受限于原料醇的沸点，不适于小于6 个碳的醇。其次，由于空气中的氧在催化剂存在和200多度的加热反应条件下 会进行一些氧化副反应，反应过程中不可避免的产生一定量的酸、醛等氧化副 产物，这些副产物的产生消耗了一定量的原料醇、产物醇和少量碱性催化剂， 导致了格尔伯特醇的收率下降。再次，由于上述制备方法均为常压反应，常压 反应下反应温度超过了原料沸点，因此需要长时间的回流反应，导致反应时间 很长，相应增大了能耗和人力消耗，增大了生产成本。
技术实现思路
3本专利技术提供一种氮气保护条件下、在高压反应器中制备格尔伯特醇的方法， 以克服现有技术弊端。为实现本专利技术目的，将脂肪伯醇或仲醇、K0H和4臬粉以160 : 2 5 : 0. 4 0. 6的重量份数比混合后加入反应器，在搅拌状态下，在0. 2MPa 2MPa的氮气 保护下，于100 27(TC下进行缩合反应；当氺企测上述反应无生成水时终止反应，然后将反应产物冷却到室温后过滤、 浓缩，得到格尔伯特醇产品。上述脂肪伯醇最好选用C4 C2。脂肪伯醇，如可选用月桂醇、辛醇、十八醇、丁醇、癸醇、十四醇、十六醇或二十醇。本专利技术取得的技术进步由于在氮气保护条件下在高压反应器中进行缩合 反应，排除了空气中氧对反应的影响，有效避免了氧化副反应的发生和酸、醛 .等氧化副产物的产生，避免了由此产生的原料醇、产物醇和碱性催化剂消耗， 有效提高了反应收率，与现有无氮气保护工艺比较可提高转化率5%以上。同时 由于带压反应，使得原料醇沸点升高，且高于反应温度，所以拓宽了原料醇的 范围，且无需长时间回流反应，因而有效缩短了反应时间，与现有常压工艺比 较，采用本专利技术工艺可缩短反应时间50%以上。特别是对于较低沸点的原料醇， 反应时间可以才及大的减少，如辛醇反应时间可减少400%。由于反应时间的缩短， 能耗及人工消耗也大大降低，以年产IOOO吨的格尔伯特醇生产装置计算，采用 :本专利技术工艺年至少可减少能耗折合标准煤500吨，有利于节能和环保，具有很大的推广利用前景。 具体实施例方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1:将160g月桂醇、2g KOH以及0. 6g镍粉混合后放入带有分水器 的反应器后搅拌并通入氮气，驱除反应器中的空气，然后在0. 4MPa氮气保护下 升温至250。C时进行缩合反应，反应过程中通过分水器不断将反应产生的水分离反应，反应物冷却到 室温时过滤除去催化剂，将滤液减压蒸馏得到C24格尔伯特醇145. 6克，反应收 率为91%。其它实施例与实施例l操作过程相同，不同之处见下表l。实施例4 实施 例9产物分别是1, 3-二甲基-2-丙基庚醇、C8格尔伯特醇、C2。格尔伯特醇、C28格尔伯特醇、C32格尔伯特醇和"。格尔伯特醇。表l<table>table see original document page 5</column></row><table>与上述各实施例分别相对应的比较例如下:比较例1:将W0g月桂醇、2g K0H，以及0. 6g镍粉混合放入250ml带有搅 拌、分水器的三口反应瓶中，充分搅拌并升温至25(TC时进行缩合反应，反应过 程中通过分水器不断将反应产生的水分离出反应体系，反应进行60分钟后经检 测无生成水时终止反应，待反应物冷却到室温后，过滤除去催化剂，将滤液进 行减压蒸馏得到CM格尔伯特醇137. 6克，反应收率为86%。其它比较例与比较例l操作过程相同，不同之处见下表2。比较例6 比较例9产物分别是C2Q格尔伯特醇、C28格尔伯特醇、C32格尔伯特醇和C4。格尔伯特醇。表2单位(g)用^\^匕较例比 较 例2比 较 例3比 较 例4比 较 例5比 较 例6比 较 例7比 较 例8比 较 例9月桂醇辛醇160十八醇160己仲醇160丁醇160癸醇160十四醇160十六醇160二十醇160KOH5353322镍粉0.40.40.50.50.40.50.40.4反应温度(。C )230250200180270270250250反应时间(min)30080一一90505050反应收率(％)8285一———84868485注表中"一"项为反应无法进行。6本专利技术各实施例与相应的比较例比较结果如下表:实施例与比丰支例对照表格尔伯特醇产物收率反应时间(fflin)<table>table see original document page 7</column></row><table>从以上对照表可看出，采用本专利技术工艺后，不仅产物收率提高，同时反应 时间大大缩短。权利要求1.，其特征是它包括以下步骤a.将脂肪伯醇或仲醇、KOH和镍粉以160∶2～5∶0.4～0.6的重量份数比混合后加入反应器，在搅拌状态下，在0.2MPa～2MPa的氮气保护下，于100～270℃下进行缩合反应；b.当检测上述反应无生成水时终止反应，然后将反应产物冷却到室温后过滤、浓缩，得到格尔伯特醇产品。2. 根据权利要求1所述的格尔伯特醇的制备方法，其特征是所述脂肪伯醇 选用月桂醇、辛醇、十八醇、丁醇、癸醇、十四醇、十六醇或二十醇。全文摘要本专利技术公开了，其是将脂肪伯醇或仲醇、KOH和镍粉以160∶2～5∶0.4～0.6的重量份数比混合后加入反应器，在搅拌状态下，在0.2MPa～2MPa的氮气保护下，于100～270℃下进行缩合反应；当检测无生成水时终止反应，然后将反应产物冷却到室温后过滤、浓缩，得到格尔伯特醇产品。由于在氮气保护条件下在高压反应器中进行缩合反应，排除了氧对反应的影响，有效避免了氧化副反应的发生和酸、醛等氧化副产物的产生及原料醇、产物醇和催化剂消耗，提高了反应收率，可提高转化率5％以上。同时由于带压反应，使原料醇沸点升高，无需长时间回流反应，可缩短反应时间50％以上，年至少可减少能耗折合标准煤500吨，具有很大的推广利用前景。文档编号C07C29/34GK101659597SQ20091007506公开日2010年3月3日 申请日期2009年8月6日 优先权日2009年8月6日专利技术者亮 乔, 刘凤东, 李向阳, 王昌军, 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种格尔伯特醇的制备方法，其特征是它包括以下步骤：　　　　ａ．将脂肪伯醇或仲醇、ＫＯＨ和镍粉以１６０∶２～５∶０．４～０．６的重量份数比混合后加入反应器，在搅拌状态下，在０．２ＭＰａ～２ＭＰａ的氮气保护下，于１００～２７０℃下进行缩合反应；ｂ．当检测上述反应无生成水时终止反应，然后将反应产物冷却到室温后过滤、浓缩，得到格尔伯特醇产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李向阳，乔亮，王昌军，刘凤东，郝兴钢，
申请(专利权)人：石家庄联合石化有限公司，北京瑞普太克科技有限公司，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]