一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法技术

本发明专利技术公开了一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法，包括计算硫化合物单位峰面积响应值、计算平均响应面积、计算评价因子和稳定性判断。本发明专利技术解决了天然气中硫化合物气体标准物质短期稳定性考察复杂繁琐、硫化合物分析响应漂移、难以稳定造成比对量值不准的问题，采用具有等摩尔响应的硫化学发光气相色谱仪对天然气中多组分硫化合物气体标准物质稳定性进行评价验证，通过计算各化合物的评价因子比值来判断验证标准物质量值是否准确，并且不需要同时进行两瓶气体交替进样的操作，使用本发明专利技术方法仅需对1个被测样品进行分析，分析进样次数为3次，评级结果与传统方法无异，且方法效率提高4倍以上，具有快速、简单等优势。简单等优势。简单等优势。

【技术实现步骤摘要】
一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法


[0001]本专利技术涉及化学计量行业中气体标准物质，具体涉及一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法。

技术介绍

[0002]天然气中硫化合物气体标准物质研制较为困难。主要存在问题在于硫化合物性质活泼，极易与气瓶内壁发生化学吸附。天然气中多组分硫化合物气体标准物质含有不同吸附能力的硫化合物，吸附量大小不一。在相同浓度硫化合物标准物质中表现出某些组分降低的现象，造成稳定性差。而在气体标准物质研制中需要评价其稳定性。现有的方法一般是采用比较法，即新制备一瓶气体标准物质与原有气体标准物质进行比对。若原有气体标准物质量值低于新制备气体标准物质的量值，则证明其稳定性不好。该方法每次评价时需要现制备硫化合物气体标准物质，然后采用比较法将二者进行比较，需对两个样品同时进行分析，分析量较大，以上操作步骤耗时耗力。另外采用的分析仪器一般为硫化学发光气相色谱仪或氢火焰光度气相色谱仪，仪器漂移较为严重，需要连续多次进样(至少6次以上)，方可稳定，分析时间一般要几个小时以上。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种操作简单、效率高的一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法。
[0004]本专利技术的目的通过以下技术方案来实现：一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法，它包括以下步骤：
[0005]S1.计算硫化合物单位峰面积响应值：
[0006]将天然气中硫化合物气体标准物质通入具有等摩尔响应特性的硫化学发光检测器气相色谱仪中，化合物经分离后，计算得到硫化合物单位峰面积响应值，计算的公式为：
[0007][0008]式中，ω为硫化合物的硫原子数；A
i
为i硫化合物的峰面积响应值；A
′
i
为i硫化合物的单位峰面积响应值
[0009]S2.计算平均响应面积：
[0010]根据步骤S1得出的硫化合物单位峰面积响应值计算平均响应面积，计算公式为：
[0011][0012]其中，n为硫化合物的个数，为各硫化合物的峰面积响应值平均值；
[0013]S3.计算评价因子：
[0014]根据步骤S2得出的平均响应面积，计算评价因子，计算公式为：
[0015][0016]其中，θ
i
为i硫化合物的评价因子；
[0017]S4.稳定性判断：
[0018]若95％≤θ
i
≤105％，则表明硫化合物稳定性良好；
[0019]若θ
i
＞105％或者θ
i
＜95％，则表明硫化合物稳定性不符合要求。
[0020]进一步地，所述硫化合物标准物质为甲烷中多组分硫化合物气体标准物质。
[0021]进一步地，所述的多组分硫化合物气体标准物质为硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚、乙硫醇、二硫化碳、乙硫醚、正丙硫醇、异丙硫醇、噻吩、二甲基二硫醚、甲基乙基硫醚或四氢噻吩中的至少两种，且不仅限于该12种。
[0022]本专利技术具有以下优点：本专利技术解决了天然气中硫化合物气体标准物质短期稳定性考察复杂繁琐的技术问题，克服了硫化合物分析响应漂移、难以稳定造成比对量值不准的问题，采用具有等摩尔响应的硫化学发光气相色谱仪对天然气中多组分硫化合物气体标准物质稳定性进行评价验证。通过计算各化合物的评价因子比值来判断验证标准物质量值是否准确，并且不需要同时进行两瓶气体交替进样的操作，使用本专利技术方法仅需对1个被测样品进行分析，分析进样次数为3次，评级结果与传统方法无异，且方法效率提高4倍以上，具有快速、简单等优势。
附图说明
[0023]图1为实施例1中12组分硫化合物出峰色谱图。
具体实施方式
[0024]下面结合附图及实施例对本专利技术做进一步的描述，本专利技术的保护范围不局限于以下所述：实施例1：
[0025]硫化学发光检测器气相色谱仪，需可通过稳定的多组分硫化合物气体标准物质进行验证。等摩尔响应的特性，即相同摩尔数的硫原子其响应大致相同。
[0026]取稳定的硫化合物标准物质
‑
甲烷中12组分硫化合物气体标准物质，12组分为硫化氢、羰基硫、甲硫醇、甲硫醚、乙硫醇、二硫化碳、乙硫醚、正丙硫醇、异丙硫醇、噻吩、二甲基二硫醚和四氢噻吩。采用硫化学发光检测器气相色谱仪(安捷伦科技，7890B)对12组分硫化合物等摩尔响应特性进行验证，实验方法如下：
[0027]S1.计算硫化合物单位峰面积响应值：
[0028]将天然气中硫化合物气体标准物质通入具有等摩尔响应特性的硫化学发光检测器气相色谱仪中，化合物经分离后，计算得到硫化合物单位峰面积响应值，计算的公式为：
[0029][0030]式中，ω为硫化合物的硫原子数；A
i
为i硫化合物的峰面积响应值；A
′
i
为i硫化合物的单位峰面积响应值
[0031]S2.计算平均响应面积：
[0032]根据步骤S1得出的硫化合物单位峰面积响应值计算平均响应面积，计算公式为：
[0033][0034]其中，n为硫化合物的个数，为各硫化合物的峰面积响应值平均值；
[0035]S3.计算评价因子：
[0036]根据步骤S2得出的平均响应面积，计算评价因子，计算公式为：
[0037][0038]其中，θ
i
为i硫化合物的评价因子；
[0039]S4.稳定性判断：
[0040]若95％≤θ
i
≤105％，则表明硫化合物稳定性良好；
[0041]若θ
i
＞105％或者θ
i
＜95％，则表明硫化合物稳定性不符合要求。
[0042]实验验证数据详见表1，出峰色谱图见图1。
[0043]表1.12组分硫化合物等摩尔响应验证数据
[0044][0045]由表1和图1可知：稳定的多组分硫化合物气体标准物质在硫化学发光气相色谱仪是等摩尔响应的，其评价因子是介于95％
‑
105％之间的。
[0046]实施例2：
[0047]将本方法定义为评价因子法，比较法定义为传统法。首先采用传统法利用标准气对待评价样品进行测定，为了消除硫化学发光气相色谱仪器的漂移，两个样品交替依次进样后进行数据处理和分析。待评价气体为天然气中硫化合物气体标准物质标准气，硫化合物为乙硫醇和二甲基二硫醚，标准气为国家一级或二级气体标准物质(编号：L185903045)，待评价样品为新制备的气体标准物质(编号：JN03202)。
[0048]采用传统法评价2组分硫化合物气体标准物质的稳定性，实验结果如表2所示：
[0049]表2.采用传统法评价2组分硫化合物气体标准物质
[0050][0051]由表2可知：通过传统法测定后对待评价样品量值进行评价，待评价样本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种快速评价天然气中硫化合物气体标准物质稳定性的方法，其特征在于，它包括以下步骤：S1.计算硫化合物单位峰面积响应值：将天然气中硫化合物气体标准物质通入具有等摩尔响应特性的硫化学发光检测器气相色谱仪中，化合物经分离后，计算得到硫化合物单位峰面积响应值，计算的公式为：式中，ω为硫化合物的硫原子数；A
i
为i硫化合物的峰面积响应值；A
′
i
为i硫化合物的单位峰面积响应值S2.计算平均响应面积：根据步骤S1得出的硫化合物单位峰面积响应值计算平均响应面积，计算公式为：其中，n为硫化合物的个数，为各硫化合物的峰面积响应值平均值；S3.计算评价因子：根据步骤S2得出的平均响应面积，计算评价因子，计算公式为：其中，θ

【专利技术属性】
技术研发人员：李志昂，王成然，王凯，刘仁红，王潇，周鑫，
申请(专利权)人：中国测试技术研究院化学研究所，
类型：发明
国别省市：