一种烯烃官能化聚酯-聚醚共聚物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种烯烃官能化聚酯

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法


[0001]本专利技术属于高分子合成
，具体地，涉及一种烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法，特别地，涉及一种有机铬配合物调控的开环共聚反应制备烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法。

技术介绍

[0002]二氧化碳是一种廉价低毒的C1资源，用其合成其他具有高附加值的工业原料，不仅有利于缓解全球的温室效应，还能达到资源化利用的目的。二氧化碳与丁二烯在钯催化剂作用下可以得到3
‑
亚乙基
‑6‑
乙烯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮(3
‑
Ethylidene
‑6‑
vinyltetrahydro
‑
2H
‑
pyran
‑2‑
one，EVP)分子，EVP分子是一种含有两个不饱和双键的结构δ
‑
戊内酯，利用开环聚合、自由基聚合以及配位聚合等方法有望得到不同结构的聚合物。目前，EVP聚合研究主要集中于自由基聚合，其聚合反应过程条件苛刻、反应效率低(Nat.Chem 2014,6,325
‑
331)，所得聚合产物的结构难以精确调控；配位聚合所得产物的主链结构为碳
‑
碳键，难以进行聚合后续修饰，且在自然环境中难以降解，使用价值较低(J.Am.Chem.Soc.2021,143,17953
‑
17957)。由于EVP的主体结构为六元环内酯，且羰基α
‑
位的不饱和双键结构造成内酯的活性较低，不易直接开环聚合，故利用其开环聚合得到烯烃官能化聚合物仍是高分子合成领域的挑战。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法，使制备的烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物具有特定数均分子质量(2～200kDa)及其分布(1.05～2.50)，且侧链的不饱和烯烃结构可以通过Click反应实现官能化修饰，主链的聚酯结构可以通过水解反应实现有效降解，聚醚结构对锂离子传输能力强，因此该聚合物在材料领域具有广泛的应用前景。
[0004]为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：
[0005]一种烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法，所述方法为：
[0006]将有机铬配合物、双(三苯基正膦基)氯化铵、3
‑
亚乙基
‑6‑
乙烯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮、环氧化合物单体混合反应，制备得到所述烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物；
[0007]所述有机铬配合物的结构式如下式I所示：
[0008][0009]其中，R1，R2和R3相同或者不同，彼此独立地选自H、C1‑
20
烷基、C1‑
20
烷氧基和氟取代
的C1‑
20
烷基中的一种；或者R2和R3能够形成环；优选地，R2和R3能够形成取代或未取代的C6‑
20
芳基，取代基为卤素或者C1‑
20
烷基；
[0010]R4为取代或未取代的C1‑
20
亚烷基、取代或未取代的C1‑
20
亚烷氧基、取代或未取代的C6‑
20
亚芳基、取代或未取代的C3‑
20
亚环烷基，取代基A为卤素、硝基、氨基或氰基；
[0011]所述X为卤素、
‑
NO3、CH3COO
‑
、CF3COO
‑
、ClO4‑
、BF4‑
、BPh4‑
、
‑
CN、
‑
N3、对甲基苯甲酸根、对甲基苯磺酸根、邻硝基苯酚氧、对硝基苯酚氧、间硝基苯酚氧、2,4
‑
二硝基苯酚氧、3,5
‑
二硝基苯酚氧、2,4,6
‑
三硝基苯酚氧、3,5
‑
二氯苯酚氧、3,5
‑
二氟苯酚氧、3,5
‑
二
‑
三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子中的一种。
[0012]根据本专利技术的实施方案，所述R1，R2和R3相同或者不同，彼此独立地选自H、C1‑
10
烷基、C1‑
10
烷氧基和氟取代的C1‑
10
烷基中的一种，或者R2和R3能够形成取代或未取代的C6‑
12
芳基，取代基为卤素或者C1‑6烷基；所述R1，R2和R3相同或者不同，彼此独立地更优选为H、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基和氟取代的C1‑6烷基中的一种，或者R2和R3能够形成亚苯基、叔丁基取代的亚苯基、氟和叔丁基取代的亚苯基。
[0013]根据本专利技术的实施方案，所述R4取代或未取代的C1‑
10
亚烷基、取代或未取代的C1‑
10
烷氧基、取代或未取代的C6‑
12
亚芳基、取代或未取代的C3‑
10
亚环烷基。
[0014]根据本专利技术的实施方案，所述3
‑
亚乙基
‑6‑
乙烯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮：环氧化合物：有机铬配合物：双(三苯基正膦基)氯化铵的摩尔比为(10～10000):(10～30000):1:(0.1～5)；优选为(100～1000):(100～3000):1:(0.5～2)；更优选为(100～800):(100～1000):1:(1～1.5)。
[0015]根据本专利技术的实施方案，所述3
‑
亚乙基
‑6‑
乙烯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的结构式如下式(II)：
[0016][0017]根据本专利技术的实施方案，所述环氧化合物单体具有如下式III或式IV所示的结构：
[0018][0019]其中，式III中，R5和R6相同或者不同，彼此独立地选自H、含有取代基团B的C1‑
20
烷基或含有取代基团B的C6‑
20
芳基中的一种，所述取代基团B为卤素、硝基或氰基中的一种；
[0020]式IV中，R7选自C1‑
20
烷基、C6‑
20
基中的一种。
[0021]根据本专利技术的实施方案，R5和R6相同或者不同，彼此独立地选自H、含有取代基团B的C1‑
10
烷基或含有取代基团B的C6‑
12
芳基，更优选为H、含有取代基团B的C1‑6烷基或含有取代本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物的合成方法，其特征在于，所述方法为：将有机铬配合物、双(三苯基正膦基)氯化铵、3
‑
亚乙基
‑6‑
乙烯基四氢
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮、环氧化合物单体混合反应，制备得到所述烯烃官能化聚酯
‑
聚醚共聚物；所述有机铬配合物的结构式如下式I所示：其中，R1，R2和R3相同或者不同，彼此独立地选自H、C1‑
20
烷基、C1‑
20
烷氧基和氟取代的C1‑
20
烷基中的一种；或者R2和R3能够形成环；优选地，R2和R3能够形成取代或未取代的C6‑
20
芳基，取代基为卤素或者C1‑
20
烷基；R4为取代或未取代的C1‑
20
亚烷基、取代或未取代的C1‑
20
亚烷氧基、取代或未取代的C6‑
20
亚芳基、取代或未取代的C3‑
20
亚环烷基，取代基A为卤素、硝基、氨基或氰基；所述X为卤素、
‑
NO3、CH3COO
‑
、CF3COO
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、ClO4‑
、BF4‑
、BPh4‑
、
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CN、
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N3、对甲基苯甲酸根、对甲基苯磺酸根、邻硝基苯酚氧、对硝基苯酚氧、间硝基苯酚氧、2,4
‑
二硝基苯酚氧、3,5
‑
二硝基苯酚氧、2,4,6
‑
三硝基苯酚氧、3,5
‑
二氯苯酚氧、3,5
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二氟苯酚氧、3,5
‑
二
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三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子中的一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1，R2和...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐山，赵亚军，张晓慧，陈蒙，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：