树脂组合物、树脂被覆材、绝缘电线、汽车用线束和用于汽车用线束的绝缘电线的制造方法技术

一种树脂组合物，其含有下述成分(A)和(B)，并且含有下述成分(C)和(D)中的至少一种，(A)低密度聚乙烯树脂、(B)乙烯

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、树脂被覆材、绝缘电线、汽车用线束和用于汽车用线束的绝缘电线的制造方法


[0001]本专利技术涉及树脂组合物、树脂被覆材、绝缘电线、汽车用线束以及用于汽车用线束的绝缘电线的制造方法。

技术介绍

[0002]具有阻燃性的绝缘电线广泛应用于各种白色家电、OA设备等。另外，对汽车等中使用的绝缘电线，也要求阻燃性或耐热性、柔软性(挠性)、机械特性等各种特性。至今为止，研究并报告了许多通过用作导体的被覆材来实现具备阻燃性或耐热性、柔软性(挠性)、机械特性的绝缘电线的树脂组合物。
[0003]作为构成具有这样的所期望的特性的绝缘电线的树脂组合物，广泛使用例如聚乙烯或乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物这类树脂。
[0004]例如，专利文献1中记载了如下内容：将包含乙烯基乙酸量在特定的范围内的乙烯乙酸乙烯酯共聚物、溴系阻燃剂、环氧系化合物、和三氧化锑的树脂组合物作为导体的被覆材，通过使其交联，得到阻燃性、耐水性和耐油性全都优异的阻燃性电线。
[0005]专利文献2中记载了如下树脂组合物，通过将其用作导体的被覆材，可以得到具有优异的柔软性、耐油性和机械强度也优异的具有绝缘层的绝缘电线。该树脂组合物含有特定量的密度在特定范围内的碳原子数4以上的不饱和烃与乙烯的共聚物、丙烯酸酯与乙烯的共聚物或者甲基丙烯酸酯与乙烯的共聚物、阻燃剂和交联助剂。
[0006]专利文献3记载了一种无卤素难燃树脂组合物，其用于形成绝缘电线的绝缘被膜，所述绝缘电线的阻燃性、耐热性、耐寒性(低温特性)和耐油性优异，拉伸机械特性、耐磨损性等机械强度也优异，并且这些特性在高水平上取得平衡。该树脂组合物中，相对于聚烯烃树脂100质量份，含有金属氢氧化物100质量份以上250质量份以下，并含有25℃下的粘度为3000mPa
·
s以下的硅油1质量％以上20质量％以下；上述聚烯烃树脂含有：基于DSC法的熔点(Tm)为120℃以上130℃以下、密度为0.925以上0.945以下的聚乙烯30质量％以上85质量％以下、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物(EVA)10质量％以上60质量％以下、基于DSC法的熔点为60℃以下的马来酸酐改性乙烯α烯烃系共聚物5质量％以上30质量％以下。
[0007]专利文献4中记载了使用具有阻燃性、且耐油/耐燃料性、耐外伤性优异的无卤素阻燃性树脂组合物的绝缘电线以及电缆。该无卤素阻燃性树脂组合物中，含有线性低密度聚乙烯60～70质量％、熔体流动速率(MFR)为100以上的乙烯乙酸乙烯酯共聚物10质量％以上、以及马来酸改性聚烯烃10～20质量％作为基础聚合物，此外由相对于上述基础聚合物100质量份以150～220质量份的比例添加的金属氢氧化物、和炭黑构成，上述金属氢氧化物和上述炭黑相互的添加比例(金属氢氧化物：炭黑)为15：1～100：1，且交联形成。
[0008]专利文献5中记载了具有高的耐热性和柔软性，并且机械强度、耐磨损性、阻燃性优异的车载用电线/电缆。该车载用电线/电缆具有树脂组合物作为被覆材料，所述树脂组合物为向包含乙烯
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丙烯酸乙酯共聚物的乙烯系共聚物中组合添加特定的2种抗氧化剂与
特定的溴系阻燃剂而得到的。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1：日本特开2017
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111920号公报
[0012]专利文献2：国际公开2018/074233号说明书
[0013]专利文献3：国际公开2016/175076号说明书
[0014]专利文献4：日本特开2015
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038869号公报
[0015]专利文献5：日本特开2015
‑
164114号公报

技术实现思路

[0016]专利技术所要解决的课题
[0017]作为构成电线的被覆材的基础树脂，在组合使用聚乙烯与乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物的情况下，由于乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物向聚合物结构中导入乙酸乙烯酯(极性分子)成分，因此通过提高基础树脂中乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物所占的比例，提高了与金属的密合性。因此，能够提高与导体的密合性，提高绝缘电线的使用、加工的自由度。
[0018]但是，与金属的密合性的提高会在挤出加工时增加与金属模具的接触磨损，增大模具内部与被覆材的摩擦。结果，容易在模具前端部产生眼屎状积料(磨渣)。若眼屎状积料(模具渣)发生堆积，则可能损害制造品的外观(表面粗糙)、制造性(结节或突起等而致的成品率)。
[0019]另外，若树脂被覆材与导体的密合力高，则在剥线工序中，导体的股线会被不规则地拉出、或股线断裂，剥线性降低。反之，若树脂被覆材与导体的密合力低，则在剥线后，随着绝缘体的收缩会发生收缩(shrink back)现象，观察到端末部的导体露出，水分等容易浸入其露出部分，可能引起电气故障。
[0020]另一方面，提高聚乙烯在基础树脂中所占的比例，能够提高电线的耐磨损性。一方面，聚乙烯的结晶度大，越是高密度则该结晶度越大。因此，若提高聚乙烯在基础树脂中所占的比例，或者使用高密度聚乙烯，则其他的低分子成分变得容易迁移到表层部(溢出、起霜)。因此，生产线的污染风险增高。
[0021]鉴于上述状况，本专利技术的课题在于提供一种树脂组合物，通过将其用于形成绝缘电线的绝缘被膜(树脂被覆材层)，能够提高对导体周围的被膜形成性，能够使所得到的绝缘电线外观优异，在阻燃性、机械特性方面也能够实现适于绝缘电线的所期望的优异的特性。另外，本专利技术的课题在于提供使用了上述树脂组合物的树脂被覆材、绝缘电线的绝缘被膜具有该树脂被覆材的绝缘电线、具有该绝缘电线的汽车用线束以及用于汽车用线束的绝缘电线的制造方法。
[0022]用于解决课题的手段
[0023]本专利技术人为了解决上述课题进行了研究，结果发现，在组合使用了低密度聚乙烯树脂与乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物作为基础树脂的绝缘被覆材(树脂被覆材)用的树脂组合物中，通过以特定量混配硫醚化合物和氟橡胶中的至少一种，在利用挤出被覆形成绝缘被膜时，难以在挤出模具的挤出口产生树脂渣等异物(所谓的被称为“眼屎状积料”的物质)，也能够在之后的工序中抑制溢出从而防止生产线(导向轮等)的污损，另外，所得到的树脂被
覆材的阻燃性、机械强度也优异。本专利技术在这些技术思想的基础上进一步反复进行了研究而完成。
[0024]即，上述的课题通过以下的手段得以解决。
[0025]<1>
[0026]一种树脂组合物，其含有下述成分(A)和(B)，并且含有下述成分(C)和(D)中的至少一种，
[0027](A)低密度聚乙烯树脂、
[0028](B)乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物树脂、
[0029](C)硫醚化合物、
[0030](D)氟橡胶，
[0031]成分(A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种树脂组合物，其含有下述成分(A)和(B)，并且含有下述成分(C)和(D)中的至少一种，(A)低密度聚乙烯树脂、(B)乙烯
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乙酸乙烯酯共聚物树脂、(C)硫醚化合物、(D)氟橡胶，在成分(A)和(B)的总含量100质量份中，成分(A)的含量为5质量份～40质量份，成分(B)的含量为60质量份～95质量份；相对于成分(A)和(B)的总含量100质量份，成分(C)和(D)的总含量为0.05质量份～1质量份，成分(B)中的乙酸乙烯酯成分的比例为40质量％以下。2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述成分(B)中的乙酸乙烯酯成分的比例为7质量％以上。3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，相对于所述成分(A)和(B)的总含量100质量份，所述成分(C)的含量为0.7质量份以下，所述成分(D)的含量为1质量份以下。4.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，在所述成分(A)和(B)的总含量100质量份中，所述成分(A)的含量为超过20质量份且为40质量份以下，所述成分(B)的含量为60质量份以上且小于80质量份；相对于所述成分(A)和(B)的总含量100质量份，所述成分(C)的含量为0.5质量份以下。5.如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，在所述成分(A)和(B)的总含量100质量份中，所述成分(A)的含量为5...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥贤司，大菅秀幸，
申请(专利权)人：古河AS株式会社，
类型：发明
国别省市：