由内酰胺、二胺和二聚酸连续制备共聚酰胺的方法技术

一种使至少一种内酰胺(A)和单体(M)共聚来连续制备共聚酰胺的方法，所述方法包含以下步骤：a)将至少一种内酰胺(A)与单体(M)在60至150℃的温度下进行混合，和b)使步骤a)中获得的混合物在形成聚酰胺的温度下从顶部向下通过立式聚合管而获得共聚酰胺，其中所述单体(M)包含至少一种C32

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由内酰胺、二胺和二聚酸连续制备共聚酰胺的方法
[0001]由WO 2010/066769 A2(BASF SE)已知一种由溶于水中的己内酰胺和二胺与二羧酸的盐连续制备共聚酰胺的方法，其中己内酰胺和二胺与二羧酸的盐的水溶液(其已在混合装置和螺旋管蒸发器中进行了预处理)由上方进料至VK管。所使用的二羧酸的两个羧基通过具有4至12个碳原子的亚烷基或1,3
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或1,4
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亚苯基连接。未公开二聚酸。
[0002]US 5,013,518 A公开了包含C32
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C40二聚脂肪酸、二胺和己内酰胺的共聚酰胺，其量为85.0至99.5重量份的己内酰胺单元和0.5至最高达15重量份的等摩尔量的C32
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C40二聚脂肪酸和二胺。未详细公开连续方法。
[0003]WO 2018/050487 A1(BASF SE)记载了一种共聚酰胺，其通过使内酰胺、C32
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C40二聚酸和C4
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C12二胺聚合而获得。聚合在搅拌反应釜中进行。未公开VK管式反应器和连续方法步骤。
[0004]本专利技术的目的是提供一种由内酰胺(A)(尤其是己内酰胺)和单体(M)制备光学上改善的透明共聚酰胺的连续方法，所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)。
[0005]该目的通过一种使至少一种内酰胺(A)和单体(M)共聚来连续制备共聚酰胺的方法而实现，所述方法包含以下步骤：
[0006]a)将至少一种内酰胺(A)与单体(M)在60至150℃的温度下进行混合，和
[0007]b)使步骤a)中获得的混合物在形成聚酰胺的温度下从顶部向下通过立式聚合管以获得共聚酰胺，
[0008]其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)。
[0009]所述目的还通过一种使至少一种内酰胺(A)和单体(M)共聚来连续制备共聚酰胺的方法而实现，所述方法包含以下步骤：
[0010]a)将至少一种内酰胺(A)与单体(M)在60至150℃的温度下进行混合，和
[0011]b)使步骤a)中获得的混合物在形成聚酰胺的温度下从顶部向下通过立式聚合管以获得共聚酰胺，
[0012]其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
‑
C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)，
[0013]并且其中步骤a)中的混合包含将至少一种内酰胺(A)与组分(B1)进行预混合以获得预混物，然后
[0014]将组分(B2)和任选地(B3)加入预混物。
[0015]所述目的还通过由该方法可获得的共聚酰胺及其用于制备膜、纤维和模制品的用途而实现，在每种情况下如专利权利要求和本文所定义和描述。
[0016]由本专利技术方法可获得的共聚酰胺的共聚单体单元在聚合物链中显示出改善的分布，共聚物优选为无规共聚物。
[0017]此外，本专利技术方法的优点在于提供这样的共聚酰胺，其可以进一步加工而得到模制品、膜或纤维，其中所述模制品、膜或纤维，尤其是模制品或膜，具有出乎意料高的光学纯
度且缺陷(在本
中也称为“鱼眼”)数量少。缺陷或鱼眼是在机械应力下发生的断裂，并且在透明应用中被消费者负面地感知。由本专利技术方法制备的共聚酰胺可加工例如得到最高达2mm厚的透明模制品或膜，这对于半结晶材料而言是非常出乎意料的并且尤其在模制品或膜的着色和颜色深度方面还伴随着优点。
[0018]根据本专利技术，共聚酰胺通过使至少一种内酰胺(A)(优选其量为15至84重量％)和单体(M)(优选其量为16至85重量％)聚合而制备，其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)，其中组分(A)和(M)的重量百分比之和共计为100重量％。
[0019]根据本专利技术的另一个实施方案，所述共聚酰胺优选通过使至少一种内酰胺(A)(优选其量为18至83重量％)和单体(M)(优选其量为17至82重量％)聚合而制备，其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)，其中组分(A)和(M)的重量百分比之和共计为100重量％。
[0020]在本专利技术的上下文中，“至少一种内酰胺(A)”要么意指恰好一种内酰胺(A)，要么意指两种以上的内酰胺(A)的混合物。优选恰好一种内酰胺。
[0021]根据本专利技术，优选通过使40至83重量％的内酰胺(A)和17至60重量％的单体(M)聚合来制备共聚酰胺，特别优选通过使60至80重量％的内酰胺(A)和20至40重量％的单体(M)聚合来制备至少一种共聚酰胺，其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
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C20二酸(B3)，其中组分(A)和(M)的重量百分比在每种情况下基于组分(A)和(M)的重量百分比之和计，并且其中组分(A)和(M)的重量百分比之和共计为100重量％。
[0022]显而易见的是，内酰胺(A)的重量百分比和单体(M)的重量百分比是基于聚合之前(即，在内酰胺(A)与单体(M)彼此尚未反应时)的内酰胺(A)的重量百分比和单体(M)的重量百分比。在聚合过程中，内酰胺(A)的重量比和单体(M)的重量比可能发生变化。
[0023]根据本专利技术，优选由本专利技术方法制备的共聚酰胺不包含聚醚基团。
[0024]还优选单体(M)不包含聚氧亚烷基基团。
[0025]根据本专利技术，还优选组分(B1)、(B2)和(B3)不包含聚氧亚烷基基团。
[0026]特别地，优选组分(B1)、(B2)和(B3)各自均不包含至少一种聚氧亚烷基基团。
[0027]内酰胺(A)
[0028]组分(A)为至少一种内酰胺。
[0029]内酰胺本身是本领域技术人员已知的。在本专利技术的上下文中，“内酰胺”应理解为意指环中具有2至12个，优选4至12个，特别优选5至8个碳原子的环状酰胺。
[0030]合适的内酰胺例如选自3
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氨基丙内酰胺(丙
‑3‑
内酰胺；β
‑
内酰胺；β
‑
丙内酰胺)、4
‑
氨基丁内酰胺(丁
‑4‑
内酰胺；γ
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种通过使至少一种内酰胺(A)和单体(M)共聚连续制备共聚酰胺的方法，所述方法包含以下步骤：a)将至少一种内酰胺(A)与单体(M)在60至150℃的温度下进行混合，和b)使步骤a)中获得的混合物在形成聚酰胺的温度下从顶部向下通过立式聚合管以获得共聚酰胺，其中所述单体(M)包含至少一种C32
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C40二聚酸(B1)和至少一种C4
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C12二胺(B2)和任选地至少一种C4
‑
C20二酸(B3)。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)中的混合包含将至少一种内酰胺(A)与组分(B1)进行预混合而获得预混物，然后将组分(B2)和任选地(B3)加入预混物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述组分(B1)为C32
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C40二聚酸混合物，其通过将选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸的不饱和脂肪酸进行二聚可获得。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中首先加入至少一种内酰胺(A)并且单独或一起加入单体(M)。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述内酰胺(A)包含0至10重量％的水，基于内酰胺(A)计，并且所述单体(M)包含0至5重量％的水，基于其组分之和计。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中来自(B2)的氨基基团的摩尔数基本上等于来自(B1)和任选地(B3)的羧基的摩尔数之和。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中至少一种内酰胺(A)的存在量为15至84重量％，单体(M)的存在量为16至85重量％，其中组分(A)和(M)的重量百分比之和共计为100重量％。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述内酰胺(A)选自3
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氨基丙内酰胺、4
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氨基丁内酰胺、5
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氨基戊内酰胺、6
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氨基己内酰胺、7
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氨基庚内酰胺、8
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氨基辛内酰胺、9
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【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：