公开了在高温下＃茫疲郏常荩茫龋疲茫毯停茫疲郏玻荩龋茫疲郏玻荩茫煊胫饕被难趸梁停蚵被恋拇呋两哟ネü秸咧湎嗷プ棺楹衔镏幸恢炙龌衔锵喽杂诹硪恢只衔锏哪Χ仍黾拥囊合嗷蚱喾椒ā；构瞬捎盟龅南嗷プ⑶饨獯雍茫疲郏玻荩龋茫疲郏玻荩茫斓奶囟ǖ淖楹衔锷茫疲郏常荩茫龋郏玻荩坪停茫疲郏玻荩龋茫疲郏玻荩鹊幕旌衔锏钠嗷蛞合喾椒ǎ铀鲎楹衔镏猩牟坊旌衔锏模茫疲郏常荩茫龋郏玻荩朴耄茫疲郏玻荩龋茫疲郏玻荩鹊哪Χ瓤梢栽黾踊蚣跎佟?（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及卤代烃的制备，更具体地说，涉及含氟卤代烃制备过程中平衡反应的应用。近来，人们对含氟和氢的卤代乙烷产生了极大兴趣，许多这些材料不仅可以用作发泡剂、溶剂和冷冻剂，而且可以用作制造其他有用化合物的原料。有名的卤代乙烷有CF2HCF2Cl(HCFC-124a)和CHF2CHF2(HFC-134)，它们可由CClF2CClF2(CFC-114)的氢解制备;以及CF3CH2F(HFC-134a)和CF3CHClF(HCFC-124)，它们可由CF3CCl2F(CFC-114a)的氢解制备。例如英国专利说明书1，578，933公开了一种四氟乙烷的制备方法，其特征在于在氢化催化剂，如载在炭上的钯或载在氧化铝上的钯存在下高温下含四个或五个氟原子的特定卤代乙烷(如CClF2CClF2、CCl2FCF3、CClF2CF3、CHClFCF3、CHF2CClF2和/或CHF2CF3)与氢反应。英国专利说明书1，578，933具体介绍了氢化2，2-二氯-1，1，1，2-四氟乙烷和1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷混合物产生四氟乙烷两种同分异构体混合物的方法。该专利例举了用2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷作原料生产主产品CF3CH2F的方法，对副产品CHF2CClF2/CHClFCF3的形成也作了举例说明。美国专利第4，766，260号介绍了在载在含氟量很高的氧化铝载体上的挑选的金属存在下，通过适当的四卤代乙烯与氟化氢反应，制备1，1，1，2-四氟氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的改进气相法。美国专利第4，766，260号公开了需要时在反应过程中形成的中间体可以被再循环至反应器，生产额外的1，1，1-三氟二氯乙烷和1，1，1，2-四氟氯乙烷;并且1，1，1-三氟二氯乙烷可以被再循环至反应器生产附加的1，1，1，2-四氟氯乙烷。本专利技术提供一种采用液相或气相反应，使氯代氟代烃CF3CHClF(HCFC-124)和CClF2CHF2(HCFC-124a)相互转化的催化方法。根据本专利技术，在相互转化反应中，囟化的氧化铝和囟化铝起催化剂的作用;在50-475℃的温度范围内，相互转化的平衡常数随温度的变化而变化，降低温度有利于CF3CHClF的形成。本专利技术提供一种增加组合物中的CF3CHClF和CClF2CHF2中的一种化合物与另一种化合物的摩尔比的气相方法，该方法包括下述步骤(a)提供一种至少含一种上述化合物的气体组合物，条件是(ⅰ)如果所选的化合物是CF3CHClF，在所述的气体组合物中，CF3CHClF与CClF2CHF2之摩尔比小于其在50℃下的平衡比，和(ⅱ)如所选的化合物是CClF2CHF2，则在所述的气体组合物中，CClF2CHF2与CF3CHClF之摩尔比小于其在475℃下的平衡比;(b)使所述气体组合物与一种主要含囟化的氧化铝、囟化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，使CF3CHClF和CClF2CHF2大量相互转化;和(c)在与所述催化剂接触期间，提供一个在约50-475℃范围内的温度，在该温度下，所选的化合物与另一种化合物的摩尔比增加。该气相方法的催化剂以囟化的氧化铝为好。囟化铝通过可气化的含囟化合物预处理氧化铝来制备。本专利技术提供一种增加组合物中的CF3CHClF和CClF2CHF2中的一种化合物与另一种化合物的摩尔比的液相方法，该方法包括下述步骤(a)提供一种至少含一种上述化合物的液体组合物，条件是(ⅰ)如果所选的化合物是CF3CHClF，在所述的液体组合物中，CF3CHClF与CClF2CHF2之摩尔比小于其在50℃下的平衡比，和(ⅱ)如所选的化合物是CClF2CHF2，则在所述的液体组合物中，CClF2CHF2与CF3CHClF之摩尔比小于其在130℃下的平衡比;(b)使所述液体组合物与一种主要含囟化的氧化铝、囟化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，使CF3CHClF和CClF2CHF2大量相互转化;和(c)在所述催化剂接触期间，提供一个在约50-130℃范围内的温度，在该温度下，所选的化合物与另一种化合物的摩尔比增加。该液相法的催化剂以囟化铝为好。囟化铝可含氯、氟或两种囟素的混合物。由于在整个50-475℃温度范围内，CF3CHClF与CF2HCF2Cl的平衡摩尔比远远大于1.0，本专利技术用于增加组合物中CF3CHClF与CF2HCF2Cl之摩尔比较好。通过氢解可以将HCFC-124和HCFC-124a分别转化为CF3CH2F(HFC-134a)和CF2HCF2H(HFC-134);本专利技术提供获得需要的HFC-134a和HFC-134混合物的方法。本专利技术提供一种氢解含CF2HCF2Cl和具有CF3CHClF与CF2HCF2Cl的初始摩尔比小于其50℃下的平衡摩尔比的组合物，生产CF3CH2F和CF2HCF2H的混合物的方法。该方法的特征在于在所述的氢解之前，将所述的组合物与一种主要含囟化的氧化铝、囟化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，通过CF3CHFCl和CF2HCF2Cl的大量相互转化增加所述组合物中CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的摩尔比的方法，增加由所述的组合物生产的产品混合物中CF3CH2F与CF2HCF2H的摩尔比;在所述催化反应期间，提供一个在约50-475℃范围内的温度，在该温度下，CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的平衡摩尔比大于所述的初始摩尔比。本专利技术提供一种通过控制氢解从而相应控制CF3CHFCl至CF2CH2F和CF2HCF2Cl至CF2HCF2H的相对转化，制备摩尔比等于或小于50℃下CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的平衡摩尔比的CF3CH2F和CF2HCF2H的混合物的方法，该方法包括下列步骤(1)提供一种含CF2HCF2Cl的组合物，其中所述组合物的CF3CHClF与CF2HCF2Cl之摩尔比小于所述选定的摩尔比(如通过氢解CClF2CClF2);(2)将所述组合物与一种主要囟化的氧化铝、囟化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，通过CF3CHFCl和CF2HCF2Cl的大量相互转化，使组合物中CF3CHClF与CF2HCF2Cl的摩尔比增加至或超过所述选定摩尔比;(3)在所述催化剂接触期间，提供一种在50-475℃范围内的温度，在该温度下，CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的平衡摩尔比至少等于所述选定摩尔比;(4)制备一种CH3CHFCL和CF2HCF2Cl的混合物，该混合物含有所述催化剂接触过的组合物，其CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的摩尔比等于所述选定摩尔比;(5)通过氢解将所述混合物中的CF3CHClF和CF2HCF2Cl分别转于为CF3CH2F和CF2HCF2H。本专利技术还提供一种氢解含CF2HCF2Cl和具有CF3CHClF与CF2HCF2Cl的初始摩尔比大于CF3CHClF与CF2HCF2Cl在475℃下平衡摩尔比的组合物，生产CF3CH2F和CF2HCF2H的混合物的方法。该方法的特征在于在所述的氢解之前，将所述的组合物与一种主要含囟化的氧化铝、囟化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，通过CF3CHFCl和CF2HCF2Cl的大量相互转化降低所述组合物中CF3CHFCl与CF2HCF2Cl的摩尔比的方法，降低由本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种增加组合物中ＣＦ↓［３］ＣＨＣＬＦ和ＣＣＬＦ↓［２］ＣＨＦ↓［２］中的一种化合物与另一种化合物的摩尔比的气相方法，该方法包括下述步骤：（ａ）提供一种至少含一种上述化合物的气体组合物，条件是（ｉ）如果所选的化合物是ＣＦ↓［３］ＣＨＣＬＦ，在所述的气体组合物中，ＣＦ↓［３］ＣＨＣＬＦ与ＣＣＬＦ↓［２］ＣＨＦ↓［２］之摩尔比小于其在５０℃下的平衡比，和（ｉｉ）如所选的化合物是ＣＣＬＦ↓［２］ＣＨＦ↓［２］，则在所述的气体组合物中，ＣＣＬＦ↓［２］ＣＨＦ↓［２］与ＣＦ↓［３］ＣＨＣＬＦ之摩尔比小于其在４７５℃下的平衡比；（ｂ）使所述气体组合物与一种主要含卤化氧化铝、卤化铝或其混合物的催化剂接触足够长的时间，使ＣＦ↓［３］ＣＨＣＬＦ和ＣＣＬＦ↓［２］ＣＨＦ↓［２］大量相互转化；和（ｃ）在与所述催化剂接触期间， 提供一个在５０－４７５℃范围内的温度，在该温度下，所选的化合物与另一种化合物的摩尔比增加。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：威廉H曼诺格，维里于尔NM拉奥，弗兰克J魏格特，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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