制备加氢裂化催化剂的方法技术

本发明专利技术提供了一种制备负载型催化剂、优选地加氢裂化催化剂的方法，该方法至少包括以下步骤：a)提供本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为至少10的沸石Y；b)使步骤a)中提供的沸石Y与碱和表面活性剂接触，从而获得具有增加的介孔率的沸石Y；c)使在步骤b)中获得的具有增加的介孔率的沸石Y成型，从而获得成型的10催化剂载体；d)在步骤b)的表面活性剂的存在下煅烧步骤c)中获得的成型的催化剂载体，从而获得经煅烧的催化剂载体；e)用贵金属组分浸渍步骤d)中煅烧的催化剂载体，从而获得负载型催化剂。剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备加氢裂化催化剂的方法
[0001]本专利技术涉及一种制备负载型催化剂、优选地加氢裂化催化剂的方法。
[0002]制备负载型催化剂的各种方法是本领域已知的。
[0003]例如，US20130292300A1公开了介孔结构沸石、用于由这种介孔结构沸石制备催化剂组合物的方法以及这种催化剂组合物在加氢裂化工艺中的用途。根据US20130292300A1的实施例7和实施例8(其描述小规模实验)，从沸石Y(CBV
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720；SAR为30)开始并同时使用CTAB(作为表面活性剂)和NH4OH(作为碱)制备介孔结构沸石材料。在与表面活性剂和碱接触后，将介孔结构沸石Y洗涤、干燥并煅烧，随后用氧化镍(NiO)和三氧化钼(MoO3)进行浸渍，以形成几种不同的加氢裂化催化剂。如从US20130292300A1的实施例7和实施例8中清楚可见，介孔结构沸石Y在成型前进行了煅烧。作为成型前煅烧的结果，有机表面活性剂被除去，因此，在使催化剂载体成型时，不存在表面活性剂。
[0004]WO2014098820A1公开了一种制备包括沸石Y的加氢裂化催化剂的方法，该沸石Y表现出约范围内的低的所谓“小介孔峰高”。
[0005]WO2017027499公开了一种包括特定沸石β、沸石USY、催化剂载体和0.1重量％至10重量％贵金属的第二段加氢裂化催化剂。
[0006]EP0963249A1(也作为WO9839096公开)涉及一种用于制备催化剂组合物的方法。在实施例3中，制备了一种包括沸石β、VUSY沸石(二氧化硅与氧化铝之比为9.9)和用Pt和Pd浸渍的氧化铝的加氢裂化催化剂。
[0007]一直期望改进加氢裂化催化剂的加氢裂化性质。
[0008]本专利技术的一个目的是满足上述期望。
[0009]本专利技术的另一个目的是提供一种用于制备负载型催化剂，特别是用作加氢裂化催化剂的负载型催化剂的替代方法。
[0010]本专利技术的再一个目的是提供一种制备负载型催化剂，优选地加氢裂化催化剂的方法，该加氢裂化催化剂表现出改进的中馏分(MD)选择性。
[0011]上述或其他目的中的一个或多个目的可以通过提供一种制备负载型催化剂，优选地加氢裂化催化剂的方法来实现，该方法至少包括以下步骤：
[0012]a)提供本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为至少10的沸石Y；
[0013]b)使步骤a)中提供的所述沸石Y与碱和表面活性剂接触，从而获得具有增加的介孔率的沸石Y；
[0014]c)使在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y成型，从而获得成型的催化剂载体；
[0015]d)在步骤b)的所述表面活性剂的存在下煅烧步骤c)中获得的所述成型的催化剂载体，从而获得经煅烧的催化剂载体；
[0016]e)用贵金属组分浸渍步骤d)中煅烧的所述催化剂载体，从而获得负载型催化剂。
[0017]根据本专利技术，现已令人惊讶地发现，当用于烃质原料的加氢转化时，通过根据本专利技术的方法制备的负载型催化剂提供显著更高的中馏分(MD)选择性(150℃至370℃)。
[0018]在根据本专利技术的方法的步骤a)中，提供了本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为
至少10(如通过XRF(X射线荧光)所确定的)的沸石Y。
[0019]本领域技术人员将容易理解，该沸石Y(其具有八面沸石结构)可以广泛地变化。此外，还可以将沸石Y与不同的沸石(例如沸石β)组合。然而，根据本专利技术使用的沸石Y的量优选地占沸石总量的至少75重量％，更优选地至少90重量％，甚至更优选地至少95重量％，或甚至至少98重量％。
[0020]通常，在根据本专利技术的步骤a)中使用的沸石Y具有至范围内的晶胞尺寸。八面沸石的晶胞尺寸是常见性质，并且能够通过各种标准技术评估至的精确度。最常见的测量技术是按照ASTM D3942
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80的方法进行X射线衍射(XRD)。
[0021]此外，沸石Y的表面积通常为至少650m2/g(如通过ASTM D4365
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95的熟知的BET吸附法，同时使用氩气代替氮气并且在0.03的p/p0值下用氩气吸附所测量的)，优选地至少700m2/g，更优选地至少750m2/g，并且通常低于1050m2/g。
[0022]此外，沸石Y的结晶度通常为至少40％(例如，如根据X射线衍射(XRD)利用ASTM D3906
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97，同时采用具有相同晶胞尺寸的市售沸石Y作为标准所确定的)，优选地至少50％。
[0023]此外，沸石Y的碱含量通常为至多0.5重量％，优选地至多0.2重量％，更优选地至多0.1重量％(如根据XRF所确定的)。
[0024]此外，沸石Y的总孔体积通常为至少0.4ml/g(如通过在P/P0＝0.99下的单点氩气解吸测量所确定的)。
[0025]如上所述，步骤a)中提供的沸石Y的本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为至少10(例如，如通过XRF所确定的)；通常，沸石Y的SAR低于200。优选地，步骤a)中提供的沸石Y的本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为20至100。更优选地，步骤a)中提供的沸石Y的SAR高于40，甚至更优选地高于70。
[0026]在根据本专利技术的方法的步骤b)中，使步骤a)中提供的沸石Y与碱和表面活性剂接触，从而获得具有增加的介孔率的沸石Y。
[0027]该步骤b)旨在增加步骤a)中的沸石Y的介孔率。根据IUPAC命名法，介孔材料是含有直径在2nm和50nm之间的孔的材料；然而，由于沸石Y的介孔率的增加特别发生在2nm至8nm之间的孔中，因此本专利技术也特别关注该孔范围。由于本领域技术人员对增加沸石的介孔率很熟悉，因此在此不作详细讨论；关于增加介孔率的一般描述在例如US20070227351A1中讨论。本领域技术人员还将理解，步骤b)中的沸石Y的接触可以广泛地变化。通常，通过混合水、碱、表面活性剂和沸石Y来获得沸石Y的含水浆料，其顺序可以变化。仅作为示例，可以将沸石Y添加到预先制备的表面活性剂的碱性水溶液中，或者可以在沸石Y已经被首先添加到表面活性剂的水溶液中之后添加碱。
[0028]本领域技术人员将容易理解，步骤b)中使用的碱可以广泛地变化。适合使用的碱是例如碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、NH4OH和四烷基氢氧化铵。
[0029]此外，本领域技术人员还将容易理解，表面活性剂可以广泛地变化并且可以包含阳离子、离子或中性表面活性剂。优选地，表面活性剂是阳离子表面活性剂。此外，优选的是，表面活性剂包含季铵盐。特别合适的表面活性剂是具有8个至25个碳原子的季铵盐。
[0030]在根据本专利技术的方法的一个优选实施方案中，步骤b)中使用的表面活性剂包含烷基卤化铵。优选地，烷基卤化铵含有至少8个碳原子，并且通常低于25个碳原子。优选地，表面活性剂选自CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)和CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)，并且优选为
CTAC。
[0031]如果需要，水溶液还可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备负载型催化剂、优选地加氢裂化催化剂的方法，所述方法至少包括以下步骤：a)提供本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为至少10的沸石Y；b)使步骤a)中提供的所述沸石Y与碱和表面活性剂接触，从而获得具有增加的介孔率的沸石Y；c)使在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y成型，从而获得成型的催化剂载体；d)在步骤b)的所述表面活性剂的存在下煅烧步骤c)中获得的所述成型的催化剂载体，从而获得经煅烧的催化剂载体；e)用贵金属组分浸渍步骤d)中煅烧的所述催化剂载体，从而获得负载型催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)中提供的所述沸石Y的本体二氧化硅与氧化铝摩尔比(SAR)为20至100，优选地高于40，更优选地高于70。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤b)中使用的所述表面活性剂包含烷基卤化铵。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y的小介孔(至孔径)峰值为至少0.20cm3/g，优选地至少0.30cm3/g，更优选地至少0.40cm3/g，甚至更优选地至少0.45cm3/g，如根据NLDFT按照Ar吸附所确定的。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y的体积为2nm至8nm的孔中的总介孔体积为至少0.2ml/g，优选地在0.30ml/g至0.65ml/g的范围内，如根据NLDFT按照Ar吸附所确定的。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y的V
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比率为至少1.0，优选地至少5.0，其中V
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表示平均直径为3nm至5nm的小介孔并且V
l
表示平均直径为10nm至50nm的大介孔。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤b)中获得的所述具有增加的介孔率的沸石Y的V
s
/(V
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【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：