一种双酚Ａ含量的测定方法技术

本发明专利技术提供了一种双酚Ａ含量的测定方法，其步骤包括：将待测样品用有机溶剂提取剂提取，所得提取液浓缩后通过Ｃ１８固相萃取柱净化并以所述有机溶剂为淋洗液，收集淋洗液浓缩后定容，最后过滤制成试样测试液；然后根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测。当所述待测样品为固体样品时，先将待测样品粉碎，再采用索氏提取；当所述待测样品为液体时，采用超声提取。采用本发明专利技术的双酚Ａ含量的测定方法，快速有效，误差率不大于３％，检出限为０．０５ｍｇ／ｋｇ。本发明专利技术的方法，为检测橡胶、塑料及油墨、油漆制品中双酚Ａ的含量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种双酚A含量的测定方法，具体地说是涉及一种橡胶、塑料及油墨、油漆 制品中双酚A含量的测定方法，更具体地说是涉及一种通过气相色谱质谱联用仪对橡胶、 塑料及油墨、油漆制品中双酚A含量的测定方法。
技术介绍
双酚A，化学名称为2，2-双(4-羟基苯基)丙垸，英文名称为2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane; bisphenol A。塑料工业中用于制造环氧树脂、聚碳酸脂、改型酚醛树脂、双酚 A-甲醛树脂、丁氧基酚醛树脂和苯氧树脂。有机工业用于制造刹车油的抗氧剂、聚氯乙烯 树脂和氧代醇及其酯类的稳定剂和增塑剂。橡胶工业用于制造橡胶防老剂。农药工业用于 制造杀菌剂。涂料工业用于制造油墨、油漆的抗氧剂等。然而许多科学家认为，双酚A在 体内可能会发挥类似雌激素的作用，扰乱人体内的代谢过程。动物实验表明，双酚A可能 与乳腺、甜列腺以及生殖系统疾病有关，还可能诱发某些癌症。耶鲁大学医学院以猴子为 对象的实验发现，双酚A与猴子大脑功能失常和情绪紊乱有关。双酚A在国外有通过HPLC、 GC MS、 LC MS等检测的报道；迄今为止双酚A在橡胶及 塑料制品中的污染状况尚未引起警惕，国内对这些化合物污染状况的研究才刚刚起步。目 前有用HPLC 、 GC/ MS衍生法测定水中双酚A的方法如江明、林怡等(高效液相色谱法 测定环境水中超痕量双酚A,《分析化学》，2006年第34巻第10期)用高效液相色谱法 测定环境水中超痕量双酚A，合成单分散双酚A (BPA)分子印迹微球并以其为高效液相色 谱柱填充材料,建立了一种大体积直接进样HPLC法测定环境水中超痕量BPA的方法；李英 等(固相微萃取 气相色谱 质谱法测定水中双酚A，《质谱学报》，2007年第3期)建 立了一种顶空衍生固相微萃取 气相色谱 质谱法(SPME GC/MS)测定水中双酚A的分析方 法，通过优化SPME纤维头、萃取温度和时间、解吸时间、搅拌速度、pH值等萃取条件及衍 生化温度和衍生化时间等衍生化条件，实现了水中痕量双酚A的快速测定。但目前还没有用气相色谱质谱联用仪不用衍生直接测定橡胶及塑料制品中双酚A的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种通过气相色谱质谱联用仪对双酚A含量的测定方法，以克服 现有技术的不足。为实现上述目的，本专利技术的技术方案是 一种双酚A含量的测定方法，其步骤包括-将待测样品用有机溶剂提取剂提取，所得提取液浓縮后通过C18固相萃取柱净化并以所述 有机溶剂为淋洗液，收集淋洗液浓縮后定容，最后过滤制成试样测试液；然后根据外标法 用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测。当所述待测样品为固体样品时，先将待测样品粉碎，所述的提取过程采用索氏提取。 为保证固体样品中的双酚A能够被充分提取出来，粉碎后的样品粉末能通过孔径为500(im 的弁35US标准筛。所述索氏提取过程中回流的温度为80 100"C，优选为9(TC;回流的时 间为5 15个循环，优选为10个循环。所述的固体样品为ABS塑料、硅橡胶等橡胶或塑料制品。当所述待测样品为液体样品时，所述的提取过程为将液体样品加入到所述有机溶剂提 取剂中，于40 6(TC下超声10 50min，优选为于5CTC下超声30min。所述的液体样品为 油漆或油墨等。较佳地，所述的C18固相萃取柱(SPE)采用BOND ELUT C18萃取柱，萃取柱规格为填 料质量500mg、柱管体积6ml。由于电子样品多为橡胶及塑料制品，杂质较多，直接进样分 析容易污染仪器进样系统及质谱系统；而本专利技术预先将提取液通过C18固相萃取柱净化， 可以去除样品中有机物杂质的干扰，淋洗液净化浓縮后样品检测灵敏度提高。较佳地，所述的过滤釆用0. 45 u m有机相滤膜过滤，以除去微粒杂质。较佳地，所述待测样品的用量为0.5 10g，优选为lg;所述淋洗液浓缩后定容的体积 为1 10ml，优选2ml。本专利技术的双酚A含量的测定方法中，所述有机溶剂选用丙酮和二氯甲烷的混合溶液、 正己烷或者甲醇；优选使用丙酮和二氯甲烷的混合溶液，其中丙酮和二氯甲垸的体积比为1 5: 1，优选为1:1。本专利技术中，有机溶剂选用丙酮和二氯甲烷与选用其他有机溶剂如甲 醇相比，优势在于丙酮和二氯甲烷混合溶液能更好的溶解橡胶及塑料制品，而甲醇对橡胶 及塑料制品没有很好的溶解性，其中的双酚A不能有效地提取出来。通过大量试验证明丙 酮和二氯甲垸溶液比值为1: 1时样品提取效率是最高的。所述有机溶剂提取剂的用量与所述待测样品的体积质量比为10 60: 1 (ml/g)，优选为40 60: 1 (ml/g)，最优选为40: 1 (ml/g);所述有机溶剂淋洗液的的用量与所述样品 的体积质量比为5 30: 1 (ml/g)，优选为10 30: 1 (ml/g)，最优选为15: 1 (ml/g)。本专利技术的双酚A含量的测定方法，所述根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测，包括以下步骤(1) 标准使用液配置将双酚A标准品用所述有机溶剂配制成具有浓度梯度的标 准使用液(2) 标准曲线的绘制利用气相色谱质谱联用仪对步骤(2)中的标准使用液进 行检测，以定量离子色谱峰面积为纵坐标，以标准使用液的浓度为横坐标绘制 标准曲线；(3) 样品测试用气相色谱质谱联用仪对所述的试样测试液进行检测，根据标准 曲线确定测试样中双酚A的浓度。所述的双酚A标准品的纯度为99. 5%,由德国Dr. Ehrenstorfer公司生产；所述标准使 用液的浓度梯度为0.20、 0.50、 1.00、 2.00、 5.00mg/L。较佳地，所述利用气相色谱质谱联用仪对标准使用液和试样处理液进行检测的条件均为载气 氦气 载气流速 1.30ml/min;色谱柱 DB-5,长度15m，直径0. 25mm,膜厚度0, l陶；进样系统 自动进样器； 进样量 1W; 进样口温度280°C;6柱温 6(TC保持2min，而后12°C/min升温至28CTC保持8min;质谱条件 离子源温度230°C， SIM (选择离子扫描)方式扫描。本专利技术的双酚A含量的测定方法，根据质谱峰定性，采用外标峰面积法定量，以M/Z 119 为定量离子。待测样品中双酚A含量的计算公式如下式中X —待测样品中双酚A的含量，单位为毫克每千克(tng/kg); c一进样试样测试液浓度，单位为微克每毫升(ug/ml); V—淋洗液浓縮后定容的体积，单位为毫升(mL); m—样品质量，单位为克(g)。所述进样试样测试液浓度c，根据上述步骤(3)中检测所得谱图中峰面积与上述步骤 (2)中的标准曲线比较得出。本专利技术的有益效果是采用本专利技术的方法检测双酚A的含量，快速有效，误差率不大 于3%，检出限为0.05mg/kg。由此可见，本专利技术的方法，为检测橡胶、塑料及油墨、油漆 制品中双酚A的含量，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。具体实施例方式检测仪器检验仪器为现有的岛津GC/MS QP2010 PLUS气相色谱质谱联用仪；检测条件为载气 氦气；载气流速 1.30ml/min;色谱柱 DB-5，长度15m，直径0.25ran,膜厚度0. 1陶；进样系统 自动进样器；进样量 1W;进样口本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双酚Ａ含量的测定方法，其步骤包括：将待测样品用有机溶剂提取剂提取，所得提取液浓缩后通过Ｃ１８萃取柱净化并以所述有机溶剂为淋洗液，收集淋洗液浓缩后定容，最后过滤制成试样测试液；然后根据外标法用气相色谱质谱联用仪对所述试样测试液进行检测。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋薇，
申请(专利权)人：上海谱尼测试技术有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]