一种合成３－烷氧基丙烯酸酯的改进工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种合成３－烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，在使用催化量的有机碱或者有机膦作为催化剂，不添加其他溶剂的条件下，方便地合成３－烷氧基丙烯酸酯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化学合成方法，使用催化量的有机碱或者有机膦作为催化剂，不 添加其他溶剂的条件下，方便地合成3-烷氧基丙烯酸酯。 3-烷氧基丙烯酸酯是一类重要的有机化合物，尤其在药物化学中有重要的应用， 例如用于头孢布烯(Ceftibuten)的合成。另外，3_烷氧基丙烯酸酯是重要的结构单元，在 有机合成中经常涉及。 合成3-烷氧基丙烯酸酯的通用方法是丙炔酸酯与相应的醇的加成反应，迄今为 止，报导的反应条件都是添加较大量的溶剂(一般是二氯甲烷和醚类)，通常使用化学计 量的有机碱作为催化剂。 使用大量的溶剂和催化剂不仅增加了成本，而且这些溶剂和催化剂本身是毒害品 或易燃品，这些因素都限制了这种工艺的工业化。
技术实现思路
本专利技术在很大程度上克服大量的催化剂不仅增加了成本，催化剂是毒害品和易燃 品、限制工业化发展的问题，提供一种合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，该专利技术适用于 工业规模的生产。 本专利技术所需要解决的技术问题，可以通过以下技术方案来实现 —种合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，反应式如下 R， R'=Me， Et， Ar， etc.无外加溶剂 其中， 所述R， R'分别独立为烷基和芳基； 所述催化剂为有机碱或者有机膦；催化剂用量是0. 0001-0. 5当量，最佳用量是 0. 05当量。 反应物本身作为溶剂，所述工艺不添加其他溶剂。 本专利技术的优点 1、本专利技术改进了反应条件，使用催化量(0. 05当量最佳)的有机碱或者有机膦作
技术介绍
9 胺或有机膦ROH +0R' (0.05eq.)， 0.5h3为催化剂，不添加其他溶剂的条件下，方便地合成3-烷氧基丙烯酸酯。此改进条件显著降 低了成本。 2、简化了工序，大幅度縮短了反应时间(从十几个小时縮短到少于半小时)，显著提高了效率。具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。 实施例l 3-乙氧基丙烯酸乙酯 在水浴冷却下，向三乙胺(0. 25g， 2. 50,1,0. 05eq.)的乙醇(2. 76g， 60mmol， 1.2eq.)溶液中滴加丙炔酸乙酯(4.90g，50mmol)，控制反应温度低于65。C，搅拌30分钟。 蒸馏除去三乙胺和过量的乙醇，剩余物即是3-乙氧基丙烯酸乙酯，如果必要，可以蒸馏纯 化，收集沸点36-38°C /3mmHg的馏分，无色液体，收率94% 。 ^-NMR : S 7. 60 (d， J = 12. 3Hz， 1H) ，5. 19(d， J = 12. 6Hz， 1H) ，4. 17(q， J = 6. 9Hz，2H) ，3. 91(q， J = 7. 2Hz，2H) ， 1. 35(t， J =6. 9Hz， 3H) ， 1. 28 (t， J = 7. 2Hz， 3H) 实施例2 3-甲氧基丙烯酸甲酯 在水浴冷却下，向三苯基膦(0.05eq.)的甲醇(2. 76g，60mmo1 ， 1. 2eq.)溶液中 滴加丙炔酸甲酯(4.20g，50mmol)，控制反应温度低于65t:，搅拌30分钟。蒸馏除去三乙 胺和过量的甲醇，剩余物即是3-甲氧基丙烯酸甲酯，如果必要，可以蒸馏纯化，收集沸点 36-38°C /3mmHg的馏分，无色液体，沸点161-162。C。 'H-NMR : S 7. 64(d， J = 12. 6Hz， 1H)， 5. 20 (d， J = 12. 6Hz， 1H) ， 3. 71 (s， 3H) ， 3. 70 (s， 3H)。 实施例3 在水浴冷却下，向三乙胺(0. 25g，2. 50mmol，0. 05eq.)的环己醇(6.0g，60翻l， 1.2eq.)溶液中滴加丙炔酸乙酯(4. 90g， 50mmo1)，控制反应温度低于15。C，搅拌30分钟。 减压蒸馏除去三乙胺和过量的环己醇，剩余物即是3-环己氧基丙烯酸乙酯。 实施例4 向三乙胺(0. 25g，2. 50,1,0. 05eq.)和苯酚(4. 75g，50翻l)的混合物中滴加丙 炔酸乙酯(5.88g，60mmol)，控制反应温度低于65t:，搅拌30分钟。减压蒸馏除去三乙胺和 过量的丙炔酸乙酯，剩余物即是3-苯氧基丙烯酸乙酯。 以上显示和描述了本专利技术的基本原理、主要特征和本专利技术的优点。本行业的技术 人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下本专利技术还会有各种变化和改进，这些变 化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其 等同物界定。权利要求一种合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，反应式如下其中所述R，R’分别独立为烷基和芳基；F2009100540136C00011.tif2. 根据权利要求1所述的合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，其特征在于所述催化 剂是有机碱或者有机膦。3. 根据权利要求l所述的合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，其特征在于所述催化剂用量是O. 0001-0.5当量，最佳用量是O. 05当量。4. 根据权利要求1所述的合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，其特征在于反应物本身作为溶剂，反应体系中不添加其他溶剂。全文摘要本专利技术公开了一种合成3-烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，在使用催化量的有机碱或者有机膦作为催化剂，不添加其他溶剂的条件下，方便地合成3-烷氧基丙烯酸酯。文档编号B01J31/02GK101781201SQ20091005401公开日2010年7月21日 申请日期2009年6月26日 优先权日2009年6月26日专利技术者任洪敏, 朱梅芳, 王军华, 王建华 申请人:上海海事大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成３－烷氧基丙烯酸酯的改进工艺，反应式如下：　　＊＊＊　　其中所述Ｒ，Ｒ’分别独立为：烷基和芳基；。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王军华，朱梅芳，王建华，任洪敏，
申请(专利权)人：上海海事大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]