一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法技术

本公开涉及由以下反应式(1)表示的一类1,4

【技术实现步骤摘要】
一类1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法


[0001]本申请属于有机合成领域，具体地，涉及一类1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]1,4
‑
二氢萘骨架存在于许多天然产物中，并且在木质素家族中特别普遍。它们的药用价值和经济价值都很高，但由于自然界中存在的量是非常有限的，因此非常需要用于制备这类化合物的有效方法。然而，目前关于1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法非常有限。
[0003]Mark D.Winemiller等人(J.Am.Chem.Soc.1998,120,7835
‑
7840,DOI:10.1021/ja980624t)公开了如下1,4
‑
二氢萘类化合物的的合成路线：
[0004][0005]室温下，五氨锇(II)的萘配合物与四种不同类型的亲电试剂反应生成1
‑
萘结构。η3‑
烯丙基配合物再与多种亲核试剂发生立体专一性反应，形成顺式
‑
1,4
‑
二氢萘结构配合物。亲核加成后立即进行氧化解配合，直接分离有机产物。色谱分离后得到的1,4
‑
二氢萘结构的产物的总产率通常在40
‑
75％的范围内。然而，反应条件苛刻、适用范围窄、成本较高。
[0006]Juntae Mo等人(Organic Letters.2010,12,2570
‑
2573,DOI：10.1021/ol1007857)公开了如下1,4
‑
二氢萘类化合物的合成路线：
[0007][0008]在2.5mol％的PtCl2存在下，2
‑
苄基
‑
2,3
‑
丁二烯酸乙酯使用银助催化剂AgOT
f
，在80℃的二氯甲烷溶剂中以6
‑
endo方式选择性地合成了1,4
‑
二氢萘类产物，收率为93％。然而，该方法的反应条件苛刻、适用范围窄、成本较高。
[0009]因此，仍然需要开发新型的1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法。

技术实现思路

[0010]针对上述现有技术存在的不足，本申请的一个目的在于提供一类1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法，所述方法采用光催化氢原子转移的策略，使N杂环卡宾硼烷与萘环反应，最终得到1,4
‑
二氢萘结构的化合物。所述合成方法条件温和，无需强酸强碱等危险试剂，且产率较高。
[0011]为了实现上述目的，本公开提供了由以下反应式(1)表示的一类1,4
‑
二氢萘结构
的化合物的合成方法，所述合成方法如下进行：
[0012][0013]在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2
‑
萘衍生物和N杂环卡宾类硼烷发生光催化反应，得到1,4
‑
二氢萘结构的化合物。
[0014]其中取代基R1选自酰胺基、氰基、
‑
C(＝O)O
‑
C1
‑
C6烷基、
‑
C(＝O)
‑
C1
‑
C6烷基。
[0015]R2选自C1
‑
C4烷基，C6
‑
C10芳基。
[0016]R3选自C1
‑
C3烷基。
[0017]优选地，取代基R1选自酰胺基、氰基、
‑
C(＝O)O
‑
C1
‑
C3烷基、
‑
C(＝O)
‑
C1
‑
C3烷基。
[0018]更优选地，取代基R1选自
‑
C(＝O)OCH3、
‑
C(＝O)OC2H5、
‑
C(＝O)OC3H7、
‑
C(＝O)O叔丁基、
‑
C(＝O)甲基、C(＝O)NH2、
‑
CN。
[0019]优选地，取代基R2选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苄基。
[0020]优选地，取代基R3选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基。
[0021]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2
‑
萘衍生物，N杂环卡宾硼烷的摩尔量为1.45～1.55，优选为1.49～1.51。
[0022]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2
‑
萘衍生物，Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的摩尔量为0.0090～0.0110，优选为0.0099至0.0111。
[0023]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2
‑
萘衍生物，巯基乙酸乙酯的摩尔量为0.15～0.25。优选为0.19至0.21，不在该范围内会使产率降低。
[0024]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2
‑
萘衍生物，碳酸铯的摩尔量为0.4～0.6，优选为0.49至0.51。
[0025]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应的时间为18～30小时，优选为24小时。
[0026]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应的温度为25℃～45℃，优选为40℃。
[0027]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应在隔绝氧气和水分的条件下进行。
[0028]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中所述蓝色光的波长为420nm～480nm。
[0029]在一种可行的实施方式中，所述1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法中所述蓝色光的光强度为0.8cd～1.0cd。
[0030]在一种可行的实施方式中，所述光催化反应可以在溶剂的存在下进行，所述溶剂选自乙腈、二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺和N,N
‑
二甲基乙酰胺中的一种。
[0031]根据本公开提供的技术方案，相比于现有技术至少包括以下有益效果：
[0032]根据本公开的1,4
‑
二氢萘的合成方法采用可见光催化策略，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.由以下反应式(1)表示的一类1,4
‑
二氢萘结构的化合物的合成方法，所述合成方法如下进行：在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2
‑
萘衍生物和N杂环卡宾类硼烷发生光催化反应，得到1,4
‑
二氢萘结构的化合物；其中取代基R1选自酰胺基、氰基、
‑
C(＝O)O
‑
C1
‑
C6烷基、
‑
C(＝O)
‑
C1
‑
C6烷基；R2选自C1
‑
C4烷基、C6
‑
C10芳基；R3选自C1
‑
C3烷基。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，取代基R1选自酰胺基、氰基、
‑
C(＝O)O
‑
C1
‑
C3烷基、
‑
C(＝O)
‑
C1
‑
C3烷基；更优选地，取代基R1选自
‑
C(＝O)OCH3、
‑
C(＝O)OC2H5、
‑
C(＝O)OC3H7、
‑
C(＝O)O叔丁基、
‑
C(＝O)甲基、C(＝O)NH2、
‑
CN；优选地，取代基R2选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苄基；优选地，取代基R3选自甲基、乙基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐文刚，陶娟，吴明铂，张巧，刘明睿，邵琦，夏丛剑，张洪晨，
申请(专利权)人：中国石油大学华东，
类型：发明
国别省市：