醋酸钯及其化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种醋酸钯及其化合物的制备方法，涉及精细化工技术领域；其制备方法包括：

【技术实现步骤摘要】
醋酸钯及其化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及精细化工
，具体涉及一种醋酸钯及其化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]醋酸钯(Palladium acetate)，又名乙酸钯，外观为黄棕色或红棕色均匀粉末，空气中稳定，溶于甲苯、乙酸、氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙腈和乙醚，不溶于水，溶于苯中呈三聚物态，溶于冰醋酸呈单聚物，是应用广泛的一种钯化合物。除了作为钯镀槽液和气体敏感材料的重要原料以及合成其它钯化合物的原料外，醋酸钯主要作为一种药物或医药中间体合成中起关键步骤的催化剂，主要用于烯烃芳香化反应(Heck reaction)，交叉偶联反应，Suzuki 偶联反应。同时还可应用到烯羰基化反应和烯与2
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醇氧化合成酮的反应。在环己酮、己二酸和己内酰胺工业上用途很大，在非线性光学材料合成领域也得到应用。
[0003]目前，醋酸钯的制备方法也在相关专利文献中进行了公开。如CN 101914005 A公开了一种醋酸钯化合物的制备方法；该方法是将海绵钯溶解还原为漂浮状的活性海绵钯黑，在不加任何助剂的情况下，活性海绵钯黑与冰醋酸回流反应完全，浓缩结晶干燥制得红棕色的醋酸钯晶体。CN 106831400 A公开了一种醋酸钯的制备方法，该方法为：一、以金属钯为原料，采用盐酸和双氧水溶解金属钯，得到溶解液，然后用碱溶液调节溶解液的pH，得到悬浊液，继续搅拌1h后，得到反应液；二、向所述反应液中加入冰乙酸，加热搅拌反应，反应完成后冷却过滤，将过滤得到的固体用水洗涤后干燥，得到醋酸钯。CN 112500282 A公开了一种醋酸钯的制备方法，先将钯粉以双氧水以及盐酸充分溶解，而后不同于传统方法中直接加入过量冰醋酸来引入醋酸根，本专利技术通过加入醋酸盐并通过调节溶液pH来创造醋酸根与含钯母液中钯离子的反应条件从而制得醋酸钯固体，并最终通过醇的加入将溶于滤液中的少量醋酸钯分离提取。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种能够提高醋酸钯及其化合物的产率，同时降低钯损失的方法。
[0005]本专利技术为实现上述目的所采取的技术方案为：一种醋酸钯化合物的制备方法，包括：
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钯胶体混合液的制备；
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醋酸钯的制备：将钯胶体混合液与冰醋酸、醋酸盐混合均匀，加热进行反应，滴加碱液调节体系pH至中性，继续搅拌20~40min，过滤，洗涤，干燥，得到醋酸钯化合物；上述钯胶体混合液的制备中，加入环己基氨基磺酸钙和分散剂；其中，分散剂选自六偏磷酸钠、焦磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种。
[0006]本专利技术在制备钯胶体混合液的过程中加入环己基氨基磺酸钙，其与分散剂相互作用，可能能够促进钯盐更好的分散在溶液形成钯胶体，进而提高醋酸钯化合物的产率。
[0007]根据本专利技术的一个实施方式，己基氨基磺酸钙和分散剂的重量比为0.2~0.5:1。
[0008]根据本专利技术的另一变化实施方式，环己基氨基磺酸钙和分散剂的重量比为0.3~0.5:1；具体优选0.3:1、0.4:1、0.5:1。本专利技术利用合适比例的环己基氨基磺酸钙和分散剂制备钯胶体混合液，进一步提高了醋酸钯及其化合物的产率。
[0009]根据本专利技术的一个实施方式，钯胶体混合液的制备为：将钯盐和盐酸溶液加入到容器中，再加入环己基氨基磺酸钙和分散剂，搅拌5
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15min后进行加热，然后滴加还原剂，继续搅拌1.5
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3h，加入碱液调节体系pH至中性，旋蒸，过滤，得到钯胶体混合液。
[0010]根据本专利技术的另一变化实施方式，钯胶体混合液的制备中，盐酸溶液以钯盐重量的3~5倍存在；盐酸溶液的浓度为5~10mol/L。
[0011]根据本专利技术的一个实施方式，钯胶体混合液的制备中，分散剂的加入量为钯盐的0.025~0.045wt%；具体优选0.025wt%、0.035wt%、0.045wt%。
[0012]根据本专利技术的另一变化实施方式，钯胶体混合液的制备中，还原剂的加入量为钯盐的60~90wt%；具体优选60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%。
[0013]根据本专利技术的另一变化实施方式，冰醋酸以钯胶体混合液重量的1~2倍存在。
[0014]根据本专利技术的另一变化实施方式，醋酸盐以钯胶体混合液重量的0.1~0.3倍存在。
[0015]根据本专利技术的一个实施方式，醋酸钯化合物包括醋酸钯、醋酸钯二聚体和醋酸钯三聚体中的至少一种。
[0016]相对于现有技术，本专利技术的有益效果如下：（a）本专利技术在制备钯胶体混合液的过程中加入环己基氨基磺酸钙，其与分散剂相互作用，可能能够促进钯盐更好的分散在溶液形成钯胶体，进而提高醋酸钯化合物的产率。
[0017]（b）本专利技术利用合适比例的环己基氨基磺酸钙和分散剂制备钯胶体混合液，进一步提高了醋酸钯及其化合物的产率。
[0018]因此，本专利技术是一种能够提高醋酸钯及其化合物，同时降低钯损失的方法。
附图说明
[0019]图1为实施例8中1,3
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二甲氧基苯与酯类化合物的红外光谱图。
具体实施方式
[0020]下面结合具体实施方式对本专利技术进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本专利技术，而不是为了限制本专利技术的范围。以下提供的实施例可作为本
普通技术人员进行进一步改进的指南，并不以任何方式构成对本专利技术的限制。本专利技术的实施方式中的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；所用材料、试剂，如无特殊说明，均可以从商业途径得到。
[0021]根据本专利技术的另一实施方式，一种钯胶体混合液的制备方法为：将钯盐和盐酸溶液按加入到容器中，其中盐酸溶液（浓度为5~10mol/L）以钯盐重量的3~5倍存在，再加入环己基氨基磺酸钙和分散剂（己基氨基磺酸钙和分散剂的重量比为0.2~0.5:1），分散剂的加入量为钯盐的0.025~0.045wt%，搅拌5
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15min后加热到35~55℃反应2~3h，然后滴加60~90wt%钯盐的还原剂，继续搅拌1.5
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3h，加入浓度为1~2mol/L的氢氧化钠溶液调节体系pH到6.5~8.0，在60~70℃下进行旋蒸至原体积的1/4~1/5，过滤除去析出的
晶体，向滤液中加入去离子水到原体积，得到钯胶体混合液。
[0022]根据本专利技术的另一变形实施方式，还原剂选自次磷酸钠、甲酸、甲酸钠和甲醛的至少一种。
[0023]根据本专利技术的另一实施方式，醋酸钯化合物的制备为：将钯胶体混合液与冰醋酸、醋酸盐混合均匀，冰醋酸以钯胶体混合液重量的1~2倍存在，醋酸盐以钯胶体混合液重量的0.1~0.3倍存在，加热到55~75℃下反应2~3h，加入碱液调节体系pH至中性，继续搅拌20~40min，过滤，洗涤，干燥，得到醋酸钯化合物。
[0024]借助下列实施例进一步说明本专利技术，其中不应以限制本专利技术的方式来解读这些实施例。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种醋酸钯化合物的制备方法，包括：
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钯胶体混合液的制备；
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醋酸钯化合物的制备：将所述钯胶体混合液与冰醋酸、醋酸盐混合均匀，加热进行反应，滴加碱液调节体系pH至中性，继续搅拌20~40min，过滤，洗涤，干燥，得到醋酸钯化合物；所述钯胶体混合液的制备中，加入环己基氨基磺酸钙和分散剂；所述分散剂选自六偏磷酸钠、焦磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的至少一种。2.根据权利要求1所述的一种醋酸钯化合物的制备方法，其特征在于：所述环己基氨基磺酸钙和分散剂的重量比为0.2~0.5:1。3.根据权利要求2所述的一种醋酸钯化合物的制备方法，其特征在于：所述环己基氨基磺酸钙和分散剂的重量比为0.3~0.5:1。4.根据权利要求1所述的一种醋酸钯化合物的制备方法，其特征在于：所述钯胶体混合液的制备为：将钯盐和盐酸溶液加入到容器中，再加入环己基氨基磺酸钙和分散剂，搅拌5
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15min后进行加热，然后滴加还原剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘银辉，张吉，李晓燕，
申请(专利权)人：安徽泽升科技有限公司，
类型：发明
国别省市：