一种用于水体消毒副产物检测方法技术

本发明专利技术涉及卤乙酸固相萃取技术领域，且公开了一种用于水体消毒副产物检测方法，所述方法为采用液相色谱

【技术实现步骤摘要】
一种用于水体消毒副产物检测方法


[0001]本专利技术涉及卤乙酸固相萃取
，具体为一种用于水体消毒副产物检测方法。

技术介绍

[0002]卤乙酸是氯化消毒饮用水中一类主要的消毒副产物，由于存在的广泛性和潜在的健康危害，其被列为饮用水常规监测项目。目前对于水中卤乙酸类化合物的测定的研究主要集中在气相色谱
‑
质谱联用法(GC/MS)、离子色谱法、液相色谱
‑
质谱联机法。其中，液相色谱
‑
质谱联机法前处理过程简单，样品不需要进行衍生，并且方法灵敏度高，是一种具有前景的检测方法，但卤乙酸在饮用水中浓度一般为
µ
g/L，甚至更低，因此在采用液相色谱
‑
质谱联机法分析检测之前，须对样品进行富集预处理。

技术实现思路

[0003]本专利技术提供一种固相萃取卤乙酸的方法，并将固相萃取预富集得到的卤乙酸作为液相色谱
‑
质谱联机法进样的样品。
[0004]一种用于水体消毒副产物检测方法，所述方法为采用液相色谱
‑
质谱联机法检测水体消毒副产物卤乙酸，所述卤乙酸利用磁性萃取剂ME进行萃取，具体萃取步骤如下：向待测定水质样品加入磁性萃取剂ME和Lewis酸催化剂，搅拌萃取，利用外加磁场富集磁性萃取剂ME，取出磁性萃取剂ME、利用洗脱液洗脱出卤乙酸，经氮气吹干后利用流动相复溶，作为液相质谱联用仪进样的样品；所述磁性萃取剂ME的制备方法如下：步骤S1，制备羟基@季铵盐功能化单体，其制备步骤如下：S1
‑
1，制备三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3；S1
‑
2，使用巯基化试剂的硫官能团与三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3的氯甲基官能团发生亲核取代反应，在碱性溶液中发生水解反应，制备得到三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3；S1
‑
3，通过三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3的巯基官能团与2,3
‑
环氧丙基三甲基氯化铵的环氧官能团发生开环反应，生成羟基@季铵盐功能化单体；步骤S2，羟基@季铵盐功能化单体的季铵正离子与卤乙酸的羧基阴离子通过静电作用力自组装；步骤S3，羟基@季铵盐功能化单体的羟基官能团与卤乙酸的羧基官能团在Lewis酸催化作用下发生酯化反应，得到卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl；步骤S4，卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl在引发剂和交联剂作用下接枝聚合到甲基丙烯酰氧官能团修饰的Fe3O4磁性纳米粒子表面，洗脱掉卤乙酸模板，制备得到磁性萃取剂ME。
[0005]优选的，所述卤乙酸的洗脱液由5wt%~15wt%NaCl和1wt%~5wt%NaOH组成。
[0006]优选的，所述卤乙酸复溶使用的流动相为pH=3.2的磷酸
‑
三乙胺缓冲液和甲醇。
[0007]优选的，所述三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3的制备方法如下：以苯乙烯为原料，采用多聚甲醛与盐酸作为氯甲基化试剂，在质子酸与Lewis酸的协同催化作用下，在苯乙烯的芳环上发生多氯甲基化反应，制备得到三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3。
[0008]优选的，所述Lewis酸可以选择使用ZnCl2、SnCl4、FeCl3、AlCl3中的一种或者一种以上的组合。
[0009]优选的，所述羟基@季铵盐功能化单体包括：伯醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2OH)
‑
N
+
和/或仲醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CHOH)
‑
N
+
)。
[0010]优选的，所述伯醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2OH)
‑
N
+
的制备方法如下：利用巯基
‑
环氧反应的酸催化机理，在路易斯酸催化剂的作用下，通过三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3的巯基官能团与2,3
‑
环氧丙基三甲基氯化铵的环氧官能团发生开环反应，生成伯醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2OH)
‑
N
+
。
[0011]优选的，所述路易斯酸催化剂选择使用硼酸、苯硼酸、五氟苯硼酸中的一种或一种以上的组合。
[0012]优选的，所述仲醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CHOH)
‑
N
+
的制备方法如下：利用巯基
‑
环氧反应的碱催化机理，在有机碱催化剂的作用下，通过三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3的巯基官能团与2,3
‑
环氧丙基三甲基氯化铵的环氧官能团发生遵循SN2亲核开环机理的点击化学反应，生成仲醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CHOH)
‑
N
+
。
[0013]优选的，所述有机碱催化剂选择使用四丁基氟化铵、1,5,7
‑
三叠氮双环(4.4.0)癸
‑5‑
烯、1,8
‑
双二甲氨基萘中的一种或一种以上的组合。
[0014]与现有技术相比，本专利技术具备以下有益的技术效果：本专利技术合成了一种羟基@季铵盐功能化单体(伯醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2OH)
‑
N
+
和仲醇@季铵盐功能化单体M
‑
Vinyl
‑
(CHOH)
‑
N
+
)，一方面羟基@季铵盐功能化单体的季铵正离子与卤乙酸的羧基阴离子通过静电作用力自组装，另一方面，羟基@季铵盐功能化单体的羟基官能团与卤乙酸的羧基官能团在Lewis酸催化作用下发生酯化反应，制备得到卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl；卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl在引发剂和交联剂作用下接枝聚合到甲基丙烯酰氧官能团修饰的Fe3O4磁性纳米粒子表面，洗脱掉卤乙酸模板，制备得到磁性萃取剂ME；由磁性萃取剂ME对于卤乙酸的萃取实验获知：磁性萃取剂能够用于萃取卤乙酸；并且在搅拌作用下萃取卤乙酸时添加Lewis酸催化剂能够显著提高磁性萃取剂的萃取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于水体消毒副产物检测方法，所述方法为采用液相色谱
‑
质谱联机法检测水体消毒副产物卤乙酸，其特征在于，所述卤乙酸利用磁性萃取剂ME进行萃取，具体萃取步骤如下：向待测定水质样品加入磁性萃取剂ME和Lewis酸催化剂，搅拌萃取，利用外加磁场富集磁性萃取剂ME，取出磁性萃取剂ME、利用洗脱液洗脱出卤乙酸，经氮气吹干后利用流动相复溶，作为液相质谱联用仪进样的样品；所述磁性萃取剂ME的制备方法如下：步骤S1，制备羟基@季铵盐功能化单体，其制备步骤如下：S1
‑
1，制备三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3；S1
‑
2，使用巯基化试剂的硫官能团与三氯甲基化单体M
‑
Vinyl
‑
(CH2Cl)3的氯甲基官能团发生亲核取代反应，在碱性溶液中发生水解反应，制备得到三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3；S1
‑
3，通过三巯基化单体M
‑
Vinyl
‑
(SH)3的巯基官能团与2,3
‑
环氧丙基三甲基氯化铵的环氧官能团发生开环反应，生成羟基@季铵盐功能化单体；步骤S2，羟基@季铵盐功能化单体的季铵正离子与卤乙酸的羧基阴离子通过静电作用力自组装；步骤S3，羟基@季铵盐功能化单体的羟基官能团与卤乙酸的羧基官能团在Lewis酸催化作用下发生酯化反应，得到卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl；步骤S4，卤乙酸模板化功能化单体M
‑
Vinyl在引发剂和交联剂作用下接枝聚合到甲基丙烯酰氧官能团修饰的Fe3O4磁性纳米粒子表面，洗脱掉卤乙酸模板，制备得到磁性萃取剂ME。2.根据权利要求1所述的一种用于水体消毒副产物检测方法，其特征在于，所述卤乙酸洗脱使用的洗脱液由5wt%~15wt%NaCl和1wt%~5wt%NaOH组成。3.根据权利要求1所述的一种用于水体消毒副产物检测方法，其特征在于，所述卤乙酸复溶使用的流动相为pH=3.2的磷酸
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三乙胺缓冲液和甲醇。4.根据权利要求1所述的一种用于水体消毒副产物检测方法，其特征在于，所述三氯甲基化单体M
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Vinyl
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(CH2Cl)3的制备方法如下：以苯乙烯为原料，采用多聚甲醛与盐酸作为氯甲基化试剂，在质子酸与Lewis酸的协同催化作用下，在苯乙烯的芳环上发生多氯甲基化反应，制备得到三氯甲基化单体M
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Vinyl
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(CH2Cl)3。5.根据权利要求4所述的一种用于水体消毒副产物检测方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜慧敏，丁安丽，单强强，张肖艳，
申请(专利权)人：江苏鑫康生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：