聚酯系热收缩膜制造技术

本发明专利技术提供一种不会干扰PET瓶的回收性、且热收缩应力等低以能够应对PET瓶的薄壁化的聚酯系热收缩膜。一种聚酯系热收缩膜，其特征在于，是来自多元羧酸与多元醇的反应产物即聚酯树脂的聚酯系热收缩膜，具有下述特性(A)～(D)。(A)聚酯树脂通过DSC测定的熔点为190～255℃。(B)～(D)在规定条件下测定的主收缩方向的热收缩率为45～70％，非主收缩方向的热收缩率为

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯系热收缩膜


[0001]本专利技术涉及聚酯系热收缩膜。
[0002]更详细来说，涉及一种不会干扰PET瓶的回收性、且在热收缩时产生的热收缩应力等低以能够应对PET瓶的薄壁化的聚酯系热收缩膜。

技术介绍

[0003]以往，作为饮料用保存容器和洗涤剂用保存容器，大多使用聚乙烯(HDPE)制容器、聚酯(PET)制瓶(以下，有时简称为PET瓶)。
[0004]特别是作为饮料用保存容器，PET瓶的轻型性、耐久性优异，便利性非常高，所以世界上广为普及。
[0005]另一方面，这样的PET瓶在使用后，被废弃在河流中，流向海洋等，已经成为一个深刻的环境问题。
[0006]因此，为了解决这样的环境问题，积极地进行这样的PET瓶的回收、循环技术的研究。
[0007]另外，PET瓶为了标明有关其名称和内容物的信息并提高装饰性等，会在周围被覆规定的标识标签。
[0008]对于这一点，至今为止，作为标识标签，大多采取使用粘接剂贴付纸基材的标签的方法，但近年来，以使用热收缩膜的标识标签对PET瓶进行全面包装的方法成为主流。
[0009]但是，在使用了该热收缩膜的全面包装的情况下，由于其密合结构等理由，因而存在如下情况：在循环使用PET瓶时，难以简单地分离使用了热收缩膜的标识标签。
[0010]因此，作为热收缩膜的原材料，优选能从PET瓶容易地分离、不干扰PET瓶的回收工序的原材料。更具体而言，大多使用氯乙烯树脂(PVC)、聚苯乙烯树脂(PS)、和改性聚酯(PETG)等。
>[0011]在此，饮料用保存容器等的主原材料基本上是PET，其原材料近似，因此，可以说PETG膜作为热收缩膜，与PET瓶一起熔融并循环使用的可能性很高。
[0012]另一方面，PETG基本上是非晶质的，因此，作为热特性，其没有熔点，并且，在以热收缩膜包装的PET瓶的回收工序中，存在容易引起回收颗粒彼此的互相粘附的问题。
[0013]即，在以热收缩膜包装的状态的PET瓶的回收工序中，在干燥制成的颗粒时，如图9A所示那样，由于热收缩膜而导致包含热收缩膜的回收颗粒彼此互相粘附，产生团块。其结果，可以看到该团块在配管的中途产生堵塞的问题。
[0014]因此，在包含热收缩膜而回收PET瓶的情况下，想要让得到的回收颗粒彼此不会互相粘附，并使用造粒机像图9B所示那样有效且稳定地制作规定形状的颗粒，是很困难的(以下简称为回收性问题)。
[0015]因此，提出了调节PETG膜的热特性，使用具有熔点的聚酯系热收缩膜(专利文献1和2)。
[0016]专利文献1公开的具有熔点的聚酯系热收缩膜减少了非晶性聚酯树脂的配合量，
例如为一种结晶性的聚酯系热收缩膜，其包含来自二醇成分和二羧酸成分的结晶性的共聚聚酯树脂，并且在进行80℃、10秒的热处理时主收缩方向的热收缩率为30％以上，差示扫描量热计(DSC)测定的熔点为170℃以上。
[0017]另外，专利文献2公开的具有熔点的聚酯系热收缩膜为一种结晶性的聚酯系热收缩膜，以对苯二甲酸为主成分，与之反应的多元醇为规定量的乙二醇、新戊二醇、1,4
‑
环己烷二甲醇、二乙二醇中至少一者的新戊二醇。
[0018]现有技术文献
[0019]专利文献
[0020]专利文献1：日本特表2020
‑
521823号公报(专利请求的范围等)
[0021]专利文献2：WO2020/076749号(专利请求的范围等)

技术实现思路

[0022]但是，在专利文献1、专利文献2公开的具有熔点的聚酯系热收缩膜的情况下，可以看到存在在热收缩时产生的热收缩应力的值均过大，容易使PET瓶变形的问题。
[0023]另外，为了减少化石资源的使用量、轻量化，采取了构成PET瓶的壁的薄壁化，因此，PET瓶整体的刚性进一步降低，可以看到由专利文献1、专利文献2公开的具有熔点的聚酯系热收缩膜所导致的PET瓶的变形容易加速的情况。
[0024]进一步来说，在专利文献1、专利文献2公开的具有熔点的聚酯系热收缩膜的情况下，对于MD方向的热收缩率的值、TD方向的热收缩应力的值没有任何考虑，可以看到不能完全解决回收性的问题。
[0025]因此，本专利技术的专利技术人等鉴于上述情况，进行了深入的研究和努力，其结果，通过使用来自多元羧酸与多元醇的反应产物即聚酯树脂的聚酯系热收缩膜，并至少具有特性(A)～(D)，从而解决了现有的问题。
[0026]即，本专利技术的目的在于提供一种聚酯系热收缩膜，即使在将被覆有聚酯系热收缩膜状态下的PET瓶一并回收的情况下，仍然可以有效且稳定地制作规定形状的颗粒、并且在热收缩时产生的热收缩应力等较低以能够应对PET瓶的薄壁化等。
[0027]根据本专利技术，可以提供一种聚酯系热收缩膜，其特征在于，是来自多元羧酸与多元醇的反应产物即聚酯树脂的聚酯系热收缩膜，具有下述特性(A)～(D)，可以解决上述问题。
[0028](A)聚酯树脂通过DSC测定的熔点(以下有时也简称为熔点)为190～255℃的范围内的值。
[0029](B)85℃、10秒的热收缩条件下测定的主收缩方向(有时也称为TD方向，以下同样)的热收缩率为45～70％的范围内的值。
[0030](C)60～90℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交的方向(有时也称为MD方向，以下同样)的热收缩率为
‑
1～6％的范围内的值。
[0031](D)85℃的热收缩条件下测定的主收缩方向(TD方向)的热收缩应力为16MPa以下的值。
[0032]如此，通过使用具有依据JIS K7121:2012而由DSC测定的规定熔点的聚酯树脂(特性A)，并且将TD方向和MD方向的热收缩率(特性B和C)分别控制为规定范围内的值，从而即便在回收被覆有聚酯系热收缩膜状态下的PET瓶这样的情况下，仍然可以有效地防止PET瓶
的回收性被干扰。
[0033]另外，根据该聚酯系热收缩膜，通过控制TD方向的热收缩应力(特性D)，从而可以适当地应对PET瓶的薄壁化等。
[0034]另外，优选在构成本专利技术的聚酯系热收缩膜时，作为特性(C
′
)，70℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交的方向(MD方向)的热收缩率为0～3％的范围内的值。
[0035]通过如此限制规定温度条件的MD方向的热收缩率，从而即便在被覆PET瓶的周围、且在较低温进行热收缩的时候，也能减少褶皱、缩痕的产生，其结果是，即便是节能加热，也能容易得到良好的外观、准确的信息性等。
[0036]而且，通过如此限制MD方向的热收缩率，从而取得聚酯系热收缩膜整体的热收缩性的平衡，即便与PET瓶一同回收，也可以控制粘合性、流动性等从而稳定地得到颗粒。
[0037]另外，优选在构成本专利技术的聚酯系热收缩膜时，作为特性(C
″
)，85℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酯系热收缩膜，其特征在于，是来自多元羧酸与多元醇的反应产物即聚酯树脂的聚酯系热收缩膜，具有下述特性(A)～(D)：(A)所述聚酯树脂通过DSC测定的熔点为190～255℃的范围内的值；(B)在85℃、10秒的热收缩条件下测定的主收缩方向的热收缩率为45～70％的范围内的值；(C)在60～90℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交的方向的热收缩率为
‑
1～6％的范围内的值；(D)在85℃的热收缩条件下测定的主收缩方向的热收缩应力为16MPa以下的值。2.根据权利要求1所述的聚酯系热收缩膜，其特征在于，(C
′
)在70℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交的方向的热收缩率为0～3％的范围内的值。3.根据权利要求1所述的聚酯系热收缩膜，其特征在于，(C
″
)在85℃、10秒的热收缩条件下测定的与主收缩方向正交的方向的热收缩率为1～5％的范围内的值。4.根据权利要求1所述的聚酯系热收缩膜，其特征在于，(C
″′<...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥秀明，埃博尼，
申请(专利权)人：日本他喜龙希爱株式会社朋瑟拉丁美洲有限公司，
类型：发明
国别省市：