一种耐黄变异氰酸酯组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及异氰酸酯组合物制备技术领域，公开了一种耐黄变异氰酸酯组合物及其制备方法。所述制备方法包括以下步骤：用3,5

【技术实现步骤摘要】
一种耐黄变异氰酸酯组合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及异氰酸酯组合物制备
，具体为一种耐黄变异氰酸酯组合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]异氰酸酯是一类具有高反应活性的化合物，是合成聚氨酯材料的主要原料，其分子结构中具有高度不饱和的异氰酸酯基团，在储存过程容易变黄和自聚，因此，常常在异氰酸酯组合物中添加稳定剂来抑制其黄变和自聚。
[0003]中国专利CN109627422B公开了一种丁酮肟封闭多异氰酸酯的制备方法，通过丁酮肟与异氰酸酯的异氰酸酯基团反应来保护异氰酸酯基，从而达到抑制异氰酸酯的黄变，但是该方法适用于脂肪族多异氰酸酯，对于芳香族多异氰酸酯的效果较差，此外在制备过程中若产品粘度较大还需另加溶剂来调节产品的粘度，另一方面产品中的异氰酸酯基与丁酮肟发生反应，游离的异氰酸酯基含量变少，产品中可参与反应的异氰酸酯含量较少。中国专利CN115073323A公开了一种异氰酸酯稳定剂，所述稳定剂是酸性化合物、抗氧剂、磺酰胺基化合物三者复配而得，制备方法简单，但是需要在惰性气体氛围中使用，且适用的异氰酸酯种类的范围小。

技术实现思路

[0004]为了解决上述问题，本专利技术提供了一种耐黄变异氰酸酯聚合物的制备方法，能够有效抑制异氰酸酯组合物的黄变和自聚问题。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术提供了一种耐黄变异氰酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：步骤（1）将乙醇、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醛、乙醇胺混合均匀，搅拌加热反应，升温，继续反应，反应后，降温，加入硼氢化钠，低温反应，反应后，纯化，得到制备2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚；步骤（2）将硫代二丙酸二甲酯、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚混合均匀，加入二月桂酸二丁基锡，在惰性气体氛围中搅拌加热反应，旋蒸，得到改性位阻酚；步骤（3）将异氰酸酯组合物、改性位阻酚、表面改性的二氧化硅包覆纳米二氧化钛按质量比(400
‑
600):(250
‑
300):(100
‑
150)混合均匀，搅拌反应，得到接枝改性的异氰酸酯；步骤（4）将步骤（3）中制备所得的接枝改性的异氰酸酯、小分子一元醇、小分子多元醇、酸性化合物、异氰酸酯组合物按照质量比(3
‑
13):(1
‑
4):(1
‑
4):(4
‑
14):10000混合均匀，得到耐黄变的异氰酸酯组合物。
[0006]优选地，所述步骤（1）中：乙醇、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醛、乙醇胺、硼氢化钠的质量比为(80
‑
100):(21
‑
25):(6
‑
8):(2.5
‑
3.5)；搅拌加热反应的条件为150r/min搅拌速度下、55
‑
60℃温度下反应1
‑
1.5h；继续反应的条件为75
‑
85℃温度下反应3.5
‑
4.5h；低温反应
的条件为
‑5‑
0℃温度下反应反应0.5
‑
1h。
[0007]优选地，所述纯化具体包括用盐酸水溶液调节pH值为1
‑
2，旋蒸除去乙醇，再用氢氧化钠水溶液调节pH值为8
‑
9，用二氯甲烷萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤除去无水硫酸镁，滤液旋蒸除去二氯甲烷后，以体积比为5:1的石油醚、乙酸乙酯为流动相进行柱色谱分离。
[0008]优选地，盐酸水溶液包括5%wt盐酸水溶液；氢氧化钠水溶液包括10%wt氢氧化钠水溶液。
[0009]优选地，所述步骤（2）中：硫代二丙酸二甲酯、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚、二月桂酸二丁基锡的质量比为(200
‑
220):(560
‑
620):(5
‑
10)；搅拌加热反应的条件为180r/min搅拌速度下、130
‑
150℃温度下反应3
‑
5h。
[0010]优选地，所述惰性气体包括氮气。
[0011]优选地，所述步骤（3）中：搅拌反应的条件为180r/min搅拌速度下、5
‑
25℃温度下反应1
‑
1.5h。
[0012]优选地，所述步骤（3）中：异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6
‑
六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少2种组成的混合物。
[0013]优选地，所述步骤（3）中：表面改性的二氧化硅包覆纳米二氧化钛包括以下步骤制备而成：将纳米二氧化钛与去离子水混合均匀，再加入六偏磷酸钠作为分散剂，超声分散，搅拌加热，滴加硅酸钠水溶液，滴加硅酸钠水溶液的同时滴加盐酸水溶液使反应体系的pH值为8
‑
10，陈化，纯化，干燥，得到二氧化硅包覆纳米二氧化钛；将二氧化硅包覆纳米二氧化钛与甲苯混合均匀，超声分散，再加入硅烷偶联剂，搅拌加热反应，熟化，纯化，干燥，得到表面改性的二氧化硅包覆纳米二氧化钛；优选地，制备二氧化硅包覆纳米二氧化钛时：纳米二氧化钛、去离子水、六偏磷酸钠、硅酸钠水溶液的质量比为(20
‑
60):2000:(1
‑
3):(100
‑
500)；超声分散条件为20
‑
40kHz的频率下超声处理20
‑
40min；搅拌加热的速度为300r/min，温度为80
‑
90℃；硅酸钠水溶液包括40%wt硅酸钠水溶液；制备二氧化硅包覆纳米二氧化钛时：纳米二氧化钛、去离子水、六偏磷酸钠、硅酸钠水溶液的质量比为(20
‑
60):2000:(1
‑
3):(100
‑
500)；超声分散条件为20
‑
40kHz的频率下超声处理20
‑
40min；搅拌加热的速度为300r/min，温度为80
‑
90℃；硅酸钠水溶液包括40%wt硅酸钠水溶液；硅酸钠水溶液的滴加时间为30
‑
90min；盐酸水溶液包括1%wt盐酸水溶液；陈化条件为80
‑
90℃温度下、pH值为8
‑
10陈化4
‑
5h。
[0014]优选地，所述纯化包括抽滤、洗涤。
[0015]优选地，制备表面改性的二氧化硅包覆纳米二氧化钛时：二氧化硅包覆纳米二氧化钛、甲苯、硅烷偶联剂的质量比为(15
‑
35):(600
‑
1000):(5
‑
25)；硅烷偶本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种耐黄变异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤（1）将乙醇、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醛、乙醇胺混合均匀，搅拌加热反应，升温，继续反应，反应后，降温，加入硼氢化钠，低温反应，反应后，纯化，得到制备2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚；步骤（2）将硫代二丙酸二甲酯、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚混合均匀，加入二月桂酸二丁基锡，在惰性气体氛围中搅拌加热反应，旋蒸，得到改性位阻酚；步骤（3）将异氰酸酯组合物、改性位阻酚、表面改性的二氧化硅包覆纳米二氧化钛按质量比(400
‑
600):(250
‑
300):(100
‑
150)混合均匀，搅拌反应，得到接枝改性的异氰酸酯；步骤（4）将步骤（3）中制备所得的接枝改性的异氰酸酯、小分子一元醇、小分子多元醇、酸性化合物、异氰酸酯组合物按照质量比(3
‑
13):(1
‑
4):(1
‑
4):(4
‑
14):10000混合均匀，得到耐黄变的异氰酸酯组合物。2.根据权利要求1所述的一种耐黄变的异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中：乙醇、3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯甲醛、乙醇胺、硼氢化钠的质量比为(80
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100):(21
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25):(6
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8):(2.5
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3.5)；搅拌加热反应的条件为150r/min搅拌速度下、55
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60℃温度下反应1
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1.5h；继续反应的条件为75
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85℃温度下反应3.5
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4.5h；低温反应的条件为
‑5‑
0℃温度下反应反应0.5
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1h。3.根据权利要求1所述的一种耐黄变的异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中：硫代二丙酸二甲酯、2,6
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二叔丁基
‑4‑
羟乙氨基甲基苯酚、二月桂酸二丁基锡的质量比为(200
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220):(560
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620):(5
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10)；搅拌加热反应的条件为180r/min搅拌速度下、130
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150℃温度下反应3
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5h。4.根据权利要求1所述的一种耐黄变的异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中：搅拌反应的条件为180r/min搅拌速度下、5
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25℃温度下反应1
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1.5h。5.根据权利要求1所述的一种耐黄变的异氰酸酯组合物的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：武淑勇，薛斌，杜光涛，韩兵，吴孟，
申请(专利权)人：平原倍斯特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：