一种2,2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种2,2

【技术实现步骤摘要】
一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，尤其是涉及一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法。

技术介绍

[0002]芳香族聚酰亚胺(API)是目前热塑性工程塑料中耐热性能最好的品种之一，已广泛应用于机电、电子、航空、航天、船舶、汽车、精密机械等领域。芳香族聚酰亚胺主要是由芳香二胺和二酸酐逐步聚合而成，其结构中具有十分稳定的芳杂环结构，使其具有其他高分子材料无法比拟的优异性能，包括低吸湿性、低热膨胀系数(CTE值)和高透过性等。2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷(BAP)结构中的酚羟基可以通过酯化反应连接DNQ等光敏基团，再与芳香二酐聚合得到光敏性聚酰亚胺(PSPI)，在显示和半导体领域有广泛应用前景。
[0003]2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷结构式如下：
[0004][0005]目前，合成2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的方法主要是双酚A先硝化，再加氢还原(美国专利，US2003055288A1，US2019144372A1)，该方法第一步硝化反应属于高危险反应，如果控制不当容易发生温度失控而产生爆炸，使用的硝酸属于强酸、强腐蚀试剂；第二步加氢还原一般需要高压设备，属于特种设备，同样属于高危险反应，使用的氢气易燃易爆，使用的金属催化剂也属于易燃品。该法很难应用于工业化生产。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术创造旨在提出一种新的2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，合成路线简单、提高了反应选择性和产品收率，适合工业化生产。
[0007]为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：
[0008]一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，包括以下步骤：
[0009]在保护气下，在有机溶剂中，丙酮与两分子2
‑
氨基苯酚脱水缩合得到一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷；
[0010]合成路线如下：
[0011][0012]进一步的，在保护气下，将丙酮和2
‑
氨基苯酚加入到有机溶剂中，加入助催化剂和酸催化剂，升温至50
‑
60℃反应。HPLC检测反应完毕后，加水，调pH＝6
‑
7，过滤，干燥，甲醇重结晶得到2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷。通过对反应温度的控制以及2
‑
氨基苯酚的用
量控制，最大程度上避免了原料丙酮反应不完全。
[0013]进一步的，原料丙酮、2
‑
氨基苯酚、酸催化剂和助催化剂的摩尔比为1.0：(3.0～8.0)：(0.1～1.0)：(0.02～0.2)。在此范围内丙酮反应最完全，收率最高。
[0014]进一步的，有机溶剂为三氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、二氧六环、甲苯、二甲苯和氯苯中的任一种。
[0015]进一步的，酸催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、甲基磺酸、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的任一种。
[0016]进一步的，助催化剂为巯基乙酸、巯基丙酸、4
‑
巯基丁酸、2
‑
巯基乙磺酸、3
‑
巯基
‑1‑
丙磺酸钠或4
‑
巯基
‑1‑
丁磺酸中的任一种。
[0017]进一步的，所述保护气是惰性气体，优选为氮气。
[0018]相对于现有技术，本专利技术所述的一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法具有以下有益效果：
[0019]本专利技术以丙酮和2
‑
氨基苯酚为主要原料，通过脱水缩合反应得到2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷，主要原料廉价易得，反应步骤简单安全，制备方法容易实现，反应选择性更高，副反应少，反应收率高，因此，本专利技术所述的制备方法新颖，原料易得，反应步骤短，选择性好，总体制备成本低、收率高，适合工业化生产。
具体实施方式
[0020]除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本专利技术创造所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
[0021]下面结合实施例来详细说明本专利技术创造。
[0022]2,2
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双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的合成路线如下：
[0023][0024]实施例1：
[0025]一种2,2
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双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，包括如下步骤：
[0026]丙酮、2
‑
氨基苯酚、盐酸和巯基乙酸的摩尔比为1.0：3.0：0.1：0.02，在氮气保护下，向2L四口瓶中，加入三氯甲烷(100mL)，搅拌下加入丙酮(100g，1.0eq)、2
‑
氨基苯酚(563.7g，3.0eq)、盐酸(17.5g，0.1eq)和巯基乙酸(3.2g，0.02eq)，升温至55℃搅拌反应10h。HPLC检测反应完毕后，降温至20℃，加入去离子水500mL，10％氢氧化钠水溶液调pH＝6
‑
7，搅拌1h，过滤，水洗，干燥，甲醇重结晶得到2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷339.4g，产率：76.3％。
[0027]其中，上述反应中，为了使底物丙酮反应完全，2
‑
氨基苯酚过量且反应温度采用55℃，最大程度的使原料反应完全。所用溶剂应选择非质子性溶剂，因此三氯甲烷还可替换为三氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、二氧六环、甲苯、二甲苯或氯苯。所述酸催化剂起到脱水缩合的作用，因此盐酸还可替换为硫酸、磷酸、甲基磺酸、三氟乙酸或三氟甲磺酸。所述助催化剂起到提高酸催化剂的催化活性的作用，因此巯基乙酸还可替换为巯基丙酸、4
‑
巯基
丁酸、2
‑
巯基乙磺酸、3
‑
巯基
‑1‑
丙磺酸钠或4
‑
巯基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：在保护气中，2
‑
氨基苯酚与丙酮在酸催化剂和助催化剂的条件下反应得到2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷，其结果式为：2.根据权利要求1所述的一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，其特征在于：所述原料丙酮、2
‑
氨基苯酚、酸催化剂和助催化剂的摩尔比为1.0：(3.0～8.0)：(0.1～1.0)：(0.02～0.2)。3.根据权利要求1所述的一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，其特征在于：酸催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、甲基磺酸、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的任一种。4.根据权利要求1所述的一种2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
氨基苯基)丙烷的制备方法，其特征在于：助催化剂为巯基乙酸、巯基丙酸、4
‑
巯基丁酸、2
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巯基乙磺酸、3
‑
巯基
‑1‑
丙磺酸钠或4

【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：