一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法技术

本申请涉及石油加工技术领域，尤其涉及一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法；所述方法包括：得到ZSM

【技术实现步骤摘要】
一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法


[0001]本申请涉及石油加工
，尤其涉及一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法。

技术介绍

[0002]随着新能源的兴起，交通运输燃料需求增长的放缓，烯烃、芳烃等基本有机化工原料需求的持续增长，推动着石化企业“炼油”向“化工”的转型升级，而提高烯烃、芳烃等化工原料的比例，减少汽油、柴油等车用燃料的生产，成为石化企业转型升级和提质增效的主要任务；芳烃是重要的基本有机化工原料，主要通过催化重整、轻烃芳构化工艺生产，其中催化重整中的催化裂解路线在多产丙烯的同时，其副产物中有高芳烃含量的裂解石脑油，裂解石脑油经过加氢预处理和芳烃抽提后也可增产轻质芳烃。
[0003]ZSM
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5分子筛因其独特的择形性、良好的水热稳定性、耐酸性和抗积炭能力，被广泛应用于裂化、异构化、烷基化和芳构化等催化过程，可应用在芳烃的催化重整阶段，由于ZSM
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5分子筛的酸性较强，裂解反应严重，将造成液收率低，而目磁孔结构不利于芳烃的生成和扩散，因此需对其进行改性处理；目前的处理方法是通过无机碱如氢氧化钠进行改性，使分子筛能进行脱硅处理，从而可以在分子筛中产生介孔、大孔甚至中空结构，大大提高分子筛的容碳能力，对分子筛的反应稳定性有很大的改善作用，但是无机碱在脱除分子筛骨架Si的同时会破坏分子筛骨架，将ZSM
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5分子筛骨架铝转变为非骨架铝，降低结晶度；虽然可通过有机碱如季胺盐进行脱硅处理，较无机碱处理，具有如下优点：
[0004]1)得到的ZSM
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5无需再进行铵交换；
[0005]2)脱硅的速度比常规碱处理法幔，容易控制；
[0006]但是因有机碱大部分具有重结晶的特性，导致介孔结构不易形成，并且处理后的分子筛稳定性会下降。
[0007]因此目前如何在具有中空和介孔结构的基础上，得到较强的水热稳定性和芳构化活性的ZSM
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5分子筛，是目前亟需解决的技术问题。

技术实现思路

[0008]本申请提供了一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法，以解决现有技术中在具有中空和介孔结构的基础上，难以得到较强的水热稳定性和芳构化活性的ZSM
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5分子筛的技术问题。
[0009]第一方面，本申请提供了一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法，所述方法包括：
[0010]得到ZSM
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5母体分子筛；
[0011]将无机碱和有机碱溶液混合，得到混合碱液；
[0012]将所述ZSM
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5母体分子筛加入到混合碱液中，进行第一晶化，后进行净化处理、铵交换和焙烧，得到中空ZSM
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5分子筛；
[0013]将金属盐溶液均匀滴加入所述中空ZSM
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5分子筛中，进行等体积浸渍和第一干燥，后焙烧，得到高水热稳定性和芳构化活性的ZSM
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5分子筛。
[0014]可选的，0.01mol/L＜所述混合碱液的无机碱浓度≤0.3mol/L，0.01mol/L＜所述混合碱液的有机碱浓度≤0.3mol/L。
[0015]可选的，所述无机碱包括氢氧化钠，所述有机碱包括季铵盐，所述季铵盐包括四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中至少一种。
[0016]可选的，所述ZSM
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5母体分子筛和所述混合碱液的质量体积比为0.1g/mL～0.2g/mL；
[0017]所述第一晶化的温度为150℃～190℃，所述第一晶化的时间为12h～72h。
[0018]可选的，所述得到ZSM
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5母体分子筛，具体包括：
[0019]将含铝的溶液滴加到四丙基氢氧化铵溶液中进行搅拌和加热，得到混合凝胶；
[0020]将正硅酸四乙酯滴加入所述混合凝胶中进行搅拌，后进行第二晶化，得到晶化物；
[0021]将所述晶化物进行冷却和离心，后进行水洗和烘干，后进行焙烧，得到ZSM
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5母体分子筛。
[0022]可选的，所述第二晶化的温度为150℃～190℃，所述第二晶化的时间为12h～72h；
[0023]所述搅拌的时间为0.5h～3h，所述加热的终点温度为30℃～60℃。
[0024]可选的，所述净化处理包括离心分离、洗涤和第二干燥；
[0025]所述第一干燥为真空干燥，所述第一干燥的终点温度为100℃～120℃，所述第二干燥的终点温度为100℃～120℃。
[0026]可选的，所述ZSM
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5母体分子筛的硅和铝的质量之比为20～80，所述ZSM
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5分子筛的硅和铝的质量之比为30～50；
[0027]所述ZSM
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5分子筛的粒径为100nm～300nm。
[0028]可选的，所述金属盐溶液为过渡金属盐类溶液，所述过渡金属盐类溶液包括含锌或含镓的水溶性金属盐类溶液。
[0029]可选的，所述铵交换的铵液浓度为0.5mol/L～1.5mol/L，所述铵交换的固液比为0.1g/mL～0.2g/mL，所述铵交换的次数为2次～5次。
[0030]本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点：
[0031]本申请实施例提供的一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法，通过采用无机碱和有机碱结合的形式处理ZSM
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5母体分子筛，构建出介孔和中空的复合结构，再通过重结晶的方式使非骨架铝转为骨架铝，从而提高中空分子筛壁的结晶度和稳定性，最后使金属沉积在ZSM
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5分子筛中空结构的内表面，从而提高芳构化反应性能，进而综合得到较强的水热稳定性和芳构化活性的ZSM
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5分子筛。
附图说明
[0032]此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本专利技术的实施例，并与说明书一起用于解释本专利技术的原理。
[0033]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0034]图1为本申请实施例提供的方法的流程示意图；
[0035]图2为本申请实施例提供的方法的详细流程示意图；
[0036]图3为本申请实施例1提供的方法制备得到的ZSM
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5分子筛颗粒的XRD谱图；
[0037]图4为本申请实施例1提供的方法制备得到的ZSM
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5分子筛颗粒的TEM示意图；
[0038]图5为本申请实施例1提供的方法制备得到的ZSM
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5分子筛颗粒的SEM示意图；
[0039]图6为本申请实施例1提供的方法制备得到的ZSM
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5本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种汽油馏分烯烃芳构化用分子筛的制备方法，其特征在于，所述方法包括：得到ZSM
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5母体分子筛；将无机碱和有机碱溶液混合，得到混合碱液；将所述ZSM
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5母体分子筛加入到混合碱液中，进行第一晶化，后进行净化处理、铵交换和焙烧，得到中空ZSM
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5分子筛；将金属盐溶液均匀滴加入所述中空ZSM
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5分子筛中，进行等体积浸渍和第一干燥，后焙烧，得到高水热稳定性和芳构化活性的ZSM
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5分子筛。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，0.01mol/L＜所述混合碱液的无机碱浓度≤0.3mol/L，0.01mol/L＜所述混合碱液的有机碱浓度≤0.3mol/L。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述无机碱包括氢氧化钠，所述有机碱包括季铵盐，所述季铵盐包括四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中至少一种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述ZSM
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5母体分子筛和所述混合碱液的质量体积比为0.1g/mL～O.2g/mL；所述第一晶化的温度为150℃～190℃，所述第一晶化的时间为12h～72h。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述得到ZSM
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5母体分子筛，具体包括：将含铝的溶液滴加...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈小博，王禹，杨朝合，刘小波，刘熠斌，王志刚，李春义，袁明江，柴永明，李胜山，方堃，张星，
申请(专利权)人：中国寰球工程有限公司中石油华东设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：