本发明专利技术公开了一种制备双甘膦的方法，该方法将亚氨基二乙酸、酸性催化剂和水混合，然后进行搅拌加热，待温度≥１００℃条件下加入多聚甲醛，同时在３０ｍｉｎ－６０ｍｉｎ内加入亚磷酸，保温反应２－７小时后，得双甘膦的悬浮液，悬浮液经冷却、过滤、洗涤和干燥，制得双甘膦。本发明专利技术方法制得的双甘膦纯度大于９８％，产品收率在９４．５％以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工领域，具体涉及一种精细化工产品双甘膦的制备方法。
技术介绍
草甘膦是目前世界上产量和销量最大的有机膦除草剂，其具有高效、广谱、低毒、安 全等特点。近年来，由于抗草甘膦的转基因农作物的大规模推广，使得其施用更加方便， 草甘膦市场需求迅速增长，不断替代其他类的除草剂，已连续多年占据世界农药销售的首 位。上个世纪七十年代，美国开发出以亚氨基二乙酸为原料合成双甘膦，再合成草甘膦的 技术，该技术成为制备草甘膦的常规方法-亚氨基二乙酸(IDA)法。专利CN 1916005A报道利用亚氨基二乙腈合成双甘膦的方法，该方法需要控制压力变 化，操作相对复杂，同时双甘膦的收率不高，只有90%左右。专利US 005688994A报道利用亚氨基二乙酸钠盐为原料合成双甘膦的技术，其工艺可 以降低本，但反应后双甘膦废水较多，实际收率也只有91%左右。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该方法操作简单，并且获得较高收率的 双甘膦。本专利技术的目的是通过以下方式来实现的亚氨基二乙酸、酸性催化剂和水在常温下混合，然后进行搅拌加热，在搅拌及温度》 IOO'C的条件下加入多聚甲醛，同时在30min-60min内加入亚磷酸，加料完毕后，保温反应 2-7小时，得双甘膦的悬浮液，悬浮液经冷却、过滤、洗涤和干燥，制得双甘膦。本专利技术所述的亚氨基二乙酸占原料总重的25%-30%。所述的酸性催化剂与亚氨基二乙酸用量的摩尔比在l.1-1.7之间，优选1.3-1.5;体系中 总水量与亚氨基二乙酸的重量比为0.95-1.7: 1，优选1.2-1.4: 1。间，优选1.1-1.3。本专利技术加入的 亚磷酸溶液质量百分比浓度优选70%，滴加亚磷酸溶液时间在30min-60min范围内，优选在 40min-50min内滴完。上述的多聚甲醛分2 10次加入，最好是4 6次，多聚甲醛的加入温度为100 130。C，最好是U0 12(TC。所述的多聚甲醛与亚氨基二乙酸用量的摩尔比为1.1-1.5之间，优选1.2-1.4。 加料完毕后，反应温度为100 130'C，最好是110 120'C,保温反应时间优选3 5小时。 '上述的酸性催化剂为磷酸、硫酸、盐酸中的一种，最好是盐酸。 上述反应采用的亚氨基二乙酸优选以质量百分含量》95%的亚氨基二乙酸。 上述方法中双甘膦过滤在冷却到室温后进行，过滤采用减压抽滤，再离心机甩干。 本专利技术的制备原理是在强酸催化条件下，亚氨基二乙酸与亚磷酸、甲醛反应合成双甘膦。本专利技术是通过在较高的温度下加入多聚甲醛，从而获得活性很高的甲醛分子与亚氨基 二乙酸反应，不需要像37%甲醛需要氢离子的多次进攻活化，从而提高反应的收率。 与现有技术相比较本专利技术的有益效果本专利技术方法操作简单，制得的双甘膦纯度大于98%，产品收率在94.5%以上。 具体实施例方式下面通过实例来说明本专利技术，但本专利技术不局限于这些实施例。实施例中，如无特别说 明，均为质量浓度。实施例1将140g质量浓度为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四 口烧瓶中，同时加入质量百分比浓度3W的盐酸129.5g，水100g，开始加热并搅拌，升温 至IO(TC开始分2次加入多聚甲醛33g，同时在30min内滴加质量百分比浓度为70%亚磷酸 溶液117g，待亚磷酸滴加完毕后，再100'C保温反应2小时，停止反应，冷却至室温，再 依次经过滤、用水洗涤后得到双甘膦湿粉241g,母液278g;再经IOO'C干燥得含量98.1% 的双甘膦干粉213.5g，母液中双甘膦含量为1.87%，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收 率94. 6%。实施例2将140g含量为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四口烧 瓶中，同时加入质量百分比浓度31%的盐酸170g，水10g，开始加热并搅拌。升温至130 'C开始分10次加入多聚甲醛45g，同时在60rnin内滴加质量百分比浓度70%亚磷酸溶液 176g，待亚磷酸滴加完毕后，在13(TC保温反应7小时，停止反应，冷却至室温，过滤， 用水洗涤后得到双甘膦湿粉241g，母液300g;双甘膦湿粉经10(TC干燥处理得含量98.2% 的双甘膦干粉219.2g，母液中双甘膦含量为1.51%，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收 率96.7%。实施例3 .将140g含量为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四口烧 瓶中，同时加入质量百分比浓度31%的盐酸150g，水50g，开始加热并搅拌。升温至110 °C开始分6次加入多聚甲醛40g，同时在40min内滴加质量百分比浓度70%亚磷酸溶液146g, 待亚磷酸滴加完毕后，在120'C保温反应4小时，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗 涤后得到双甘膦湿粉236g,母液290g;双甘膦湿粉经IOO'C干燥处理得含量98. 6%的双甘 膦干粉216. 6g，母液中双甘膦含量为1. 63%，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收率96. 1%。 实施例4将M0g含量为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四口烧 瓶中，同时加入质量百分比浓度31%的盐酸145g，水50g，开始加热并搅拌。升温至120 'C开始分4次加入多聚甲醛42g，同时在50min内滴加质量百分比浓度7(m亚磷酸溶液151g， 待亚磷酸滴加完毕后，在120'C保温反应5小时，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗 涤后得到双甘膦湿粉234g,母液294g;双甘膦湿粉经IOO'C干燥处理得含量98. 4%的双甘 膦干粉214. 9g，母液中双甘膦含量为1. 55%,以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收率95.1%。 实施例5 .将140g含量为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的lOOOml四口烧 瓶中，同时加入质量百分比浓度85W的磷酸138g，水100g，开始加热并搅拌。升温至120 'C开始分4次加入多聚甲醛41g，同时在50min内滴加质量百分比浓度70yn亚磷酸溶液152g， 待亚磷酸滴加完毕后，在12(TC保温反应5小时，停止反应，冷却至室温，过滤，洗涤后 得到双甘膦湿粉231g，母液340g;双甘膦湿粉经IO(TC干燥处理得含量98. 4%的双甘膦干 粉212.4g，母液中双甘膦含量为1. 74%，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收率94.7%。 实施例65将140g含量为95%的亚氨基二乙酸加入装有温度计、搅拌器、冷凝管的1000ml四口烧 瓶中，同时加入质量百分比浓度98M的硫酸121g，水100g，开始加热并搅拌。升温至120 。C开始分4次加入多聚甲醛40g，同时在50min内滴加质量百分比浓度7(W亚磷酸溶液152g， 待亚磷酸滴加完毕后，在12(TC保温反应4小时，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗 涤后得到双甘膦湿粉236g，母液317g;双甘膦湿粉经IO(TC干燥处理得含量98. 2%的双甘 膦干粉215. 3g，母液中双甘膦含量为1. 61%，以亚氨基二乙酸为基准计算双甘膦收率95. 4%。权利要求1.，其特征在于该方法包括以下步骤将亚氨基二乙酸、酸性催化剂和水混合，然后进行搅拌加热，待温度≥100℃条件下加入多聚甲醛，同时在30mi本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备双甘膦的方法，其特征在于该方法包括以下步骤： 将亚氨基二乙酸、酸性催化剂和水混合，然后进行搅拌加热，待温度≥１００℃条件下加入多聚甲醛，同时在３０ｍｉｎ－６０ｍｉｎ内加入亚磷酸，保温反应２－７小时后，得双甘膦的悬浮液，悬浮液经 冷却、过滤、洗涤和干燥，制得双甘膦。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：薛谊，方红新，李健，葛九敢，王红明，
申请(专利权)人：南京第一农药集团有限公司，
类型：发明
国别省市：84[]
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