本发明专利技术公开了氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物及其制备和应用，所述桥联双芳氧基稀土金属配合物为氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物，其化学式为：ｐ－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］［ＣＨ↓［２］ＯＹＬ（ＴＨＦ）］↓［２］；其中，Ｙ表示稀土金属钇；Ｌ代表氮桥联双芳氧基配体，Ｌ＝Ｍｅ↓［２］ＮＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｎ｛ＣＨ↓［２］－（２－Ｏ－Ｃ↓［６］Ｈ↓［２］－Ｒ－３，５）｝↓［２］，其中芳环的３位和５位有烷基取代基Ｒ，Ｒ选自Ｃ１～Ｃ４的饱和烷基；本发明专利技术的双活性中心型氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物合成简便，不仅可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性、可控地催化ε－己内酯和Ｌ－丙交酯的开环聚合；还可以引发这两种单体的共聚合反应，得到ＡＢＡ型嵌段共聚物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种稀土金属配合物，具体涉及一种以氮桥联双芳氧基为辅助 配体、由对二苄氧基桥联的双活性中心型的钇配合物及其催化应用。
技术介绍
脂肪族聚酯是一类可生物降解的高分子材料，它在生理条件下即可以降 解，而且降解产物无毒。因此，它作为生物组织相容的材料，已经在临床上得 至U了应用(参见Hayashi, T. Prog. Polym. Sci.， 1994, 19， 663)。聚己内酯具 有髙溶解性，低熔点，而且可与多种聚合物相容，可以作为聚合物的增塑剂等 (参见Deanin, R. D.， Zhang, Z. B. J. Vinyl Technol. 1984， 6， 18)。聚乳酸也 因其特性而被广泛应用于药物控制释放体系(参见Zhang, X. C.; McAuley， K. B,; Gossen, M. F. A. J. Control. Release 1995， 34， 175 )、骨科固定材料(参见 Bergsm, J. E.; RoZem, F. R.; Bos， R. M. et al Joral. Maxillofac. Surg. 1993, 51， 666)、以及组织工程支架材料(参见①Beumer， G.丄et al丄Biomed. Mater. Res. 1994， 28， 545;②Mooney, D. J.; Park, S.; Kaufmane, P. M. et al丄 Biomed. Mater. Res. 1995， 29， 959)等方面。它们的共聚物、特别是嵌段共聚 物则可通过分子剪裁而满足更多的性能要求(参见①Drumright， R. E.; Gruber， P. R.; Henton， D. E. Adv. Mater. 2000， 12, 1841;②Uhrich, K. E.; Cannizzaro, S. M. and Langer， R. S.; Shakesheff, K. M. Chem. Rev. 1999， 99， 3181)。鉴于脂肪族聚酯的一些广泛应用前景，相关的研究已经得到了人们的 广泛关注。开环聚合是合成脂肪族聚酯的简便方法，开环共聚合则是对脂肪族聚酯进 行化学修饰的最有效方法(参见①Albertsson， A. C.; Varma， I. K. Biomacromolecules 2003, 4， 1466;②Odile， D. C.; Blanca， M. V.; Didier， B. Chem.Rev. 2004， 104, 6147 )。人们已经开发出很多催化体系用于环酯的开环聚 合，所用的催化剂可以是主族金属、过渡金属以及稀土金属的垸氧基化合物、垸基化合物、胺基化合物以及硼氢化合物等。最近，桥联双芳氧基稀土金属配合物因其具有灵活多变的结构并且可作为 单组分催化剂使用而备受关注。文献报道的有关桥联双芳氧基稀土金属配合物 在催化环酯开环聚合的应用中，桥联双芳氧基配体主要是碳桥联双芳氧基(参 见①Yao， Y. M.; Xu， X. P.; Zhang， Y.; Shen， Q. Inorg. Chem. 2005, 44， 5133; ②Xu， X. P.; Yao， Y. M.; Hu， M. Y.; Zhang， Y.; Shen， Q. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2006， 44， 4409)、侧臂含供电子辅基的氮桥联双芳氧基(参见 ①Cai， C. X.; Amgoune, A.; Lehmann， C. W.; Carpentier， J. F. Chem. Commiin 2004， 330;②Kerton， F. M.; Whitwood, A. C.; Willans， C. E. Dalton Trans. 2004 2237;③Yao, Y. M.; Ma， M. T.; Xu, X. P.; Zhang, Y.; Shen, Q.; Wong, W. T. Organometallics 2005, 24， 4014;④Amgoune, A.; Thomas, C. M.; Ilinca， S.; Roisnel， T.; Carpentier, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2006， 45， 2782;⑤ Amgoune, A.; Thomas, C. M.; Roisnel， T.; Carpentier, J. F. Chem. Eur. J. 2006， 12， 169;⑥Zhou， H.; Guo, H. D.; Yao， Y. M.; Zhang, Y.; Shen, Q. Inorg, Chem. 2007， 46, 958;⑦Dyer, H. E.; Huijser, S.; Sch、varz， A. D.; Wang, C.; Duchateau, R.; Moun"ord， P. Dalton Trans. 2008， 32;⑧Carpentier,丄F. Macromolecules 2009， 42， 987)以及硫桥联双芳氧基配体(参见①Ma， H. Y.; Okuda， J. Macromolecules 2005, 38, 2665;②Ma， H. Y.; Spaniol， T. P.; Okuda， .1. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45， 7818; Konkol, M.; Spaniol， T. P.; Kondracka， M.; Okuda, J. Dalton Trans. 2007， 4095)等。迄今为止，还未见双 活性中心型的氮桥联双芳氧基稀土金属配合物作为单组分催化剂催化e-己内酯 和L-丙交酯可控均(共)聚合的报道。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种双活性中心型的氮桥联双芳氧基稀土金属配合物。 为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是 一种氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物，所述配合物的化学式为 /,-C6H42;其中，Y表示稀土金属钇；L代表氮桥联双芳氧基配体，L =Me2NCH2CH2N{CH2-(2-0-C6H2-R-3，5)}2,其中芳环的3位和5位有烷基取代基 R， R选自C1 C4的饱和烷基；上述氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物中含有二个稀土金属、二个氮桥联 双芳氧基以及一个对二苄氧基。本专利技术同时提供了制备上述氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物的方法，包 括以下步骤(1) 无水无氧条件下，按照摩尔量比为2:1取氮桥联双芳氧基稀土金属二苯胺 化物LYNPh2(THF)与对二苄醇，以四氢呋喃为溶剂，室温下反应12小时以上；(2) 真空除去溶剂，剩余物中加入正己垸，静置后析出无色晶体，离心后重 结晶，得到所述氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物/;-C6H42的 晶体；上述氮桥联双芳氧基稀土金属二苯胺化物LYNPh2(THF)的制备方法参 见Yao，Y. M.; Ma, M. T.; Xu， X. P.; Zhang， Y.; Shen， Q.; Wong, W. T. Organometallks 2005， 24， 4014。本专利技术的另一目的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种桥联双芳氧基稀土金属配合物，其特征在于：所述桥联双芳氧基稀土金属配合物为氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物，所述氮桥联双芳氧基钇对二苄氧化合物的化学式为： ｐ－Ｃ↓［６］Ｈ↓［４］［ＣＨ↓［２］ＯＹＬ（ＴＨＦ）］↓［２］； 其中 ，Ｙ表示稀土金属钇；Ｌ代表氮桥联双芳氧基配体，Ｌ＝Ｍｅ↓［２］ＮＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｎ｛ＣＨ↓［２］－（２－Ｏ－Ｃ↓［６］Ｈ↓［２］－Ｒ－３，５）｝↓［２］，其中芳环的３位和５位有烷基取代基Ｒ，Ｒ选自Ｃ１～Ｃ４的饱和烷基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙宏枚，宋丰奎，闫春辉，姚英明，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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