本发明专利技术公开了一种高效阻聚剂癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯氮氧自由基及其生产方法，是以癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯、３０％双氧水为原料，在钨酸钠∶四丁基溴化铵∶乙二胺四乙酸二钠＝１∶０．１～１．２∶０．０１～０．１催化剂存在的条件下反应制得癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯氮氧自由基；本发明专利技术用３０％双氧水为氧化剂合成癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯氮氧自由基，采用一种新型复合催化剂，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到９５％以上，得到产品纯度较高，能耗也大大的减少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种高效阻聚剂癸二酸二(2，2，6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基及其生产方法。
技术介绍
癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基是近期发现的 一种新型稳定的自由基，它在理论及自旋标记法上的广泛应用引人注 目。由于癸二酸二(2,2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基对不饱和化 合物的阻聚性能优良，使其近年来在不饱和单体化合物生产过程中的应 用发展迅速，所以用受阻胺类氮氧自由基化合物取代传统的酚类阻聚剂 有很大的实际意义。癸二酸二(2，2，6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基 可应用于低碳烯烃的预防聚合结垢，还可应用于丙烯酸酯类、甲基丙烯 酸酯类及丙烯酸等化合物，其阻聚性能优于氢醌、氢醌单甲醚、酚噻嗪 及二丁基二硫代氨基甲酸铜等化合物阻聚效果。癸二酸二(2,2，6,6-四甲 基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基的传统合成方法是以甲醇镁为催化剂，癸 二酸二甲酯与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇氮氧自由基进行酯交换反应而 得，产品收率只有51%。由于甲醇镁催化剂具有遇水易水解，使物系的 Ph值提高，对酯交换反应不利影响，产品收率低等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述缺点，提供一种氮氧自由基的酯类化合 物及其合成新方法，采用钨酸钠-四丁基溴化铵-乙二胺四乙酸二钠催化剂体系，在乙醇溶液中用双氧水氧化癸二酸二(2,2,6，6-四甲基-4-羟基 哌啶)酯合成癸二酸二(2，2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基及其生 产方法。本专利技术的技术解决方案是一种高效阻聚剂癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由 基，是以癸二酸二(2,2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯和30%双氧水为原料， 在催化剂存在的条件下反应制得癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶) 酯氮氧自由基；所述催化剂是钨酸钠、四丁基溴化铵、乙二胺四乙酸 二钠的混合物，且三者的质量比例为钨酸钠四丁基溴化铵乙二胺四乙酸二钠=1:0.1 1.2:0.01 0.1。癸二酸二(2，2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、30%双氧水、催化剂的用 量比例按质量计为癸二酸二(2，2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯30%双氧 水:催化剂=1:0.8~1.5: 0.01~0.1。以癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯和30%双氧水为原料，在 催化剂存在的条件下反应，反应结束后，加入石油醚，分出有机层；在 分出有机层后的溶液中除水，得到的有机层进行降温冷却、结晶，过滤 得癸二酸二(2,2，6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基。所述反应的温度 为65'C、反应时间为12h。本专利技术用30%双氧水为氧化剂合成癸二酸二(2，2,6，6-四甲基-4-羟基 哌啶)酯氮氧自由基，采用一种新型复合催化剂，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到95%，得到产品纯度较高， 能耗也大大的减少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想 的工艺。具体实施例方式为了加深对本专利技术的理解，下面将结合实施例对本专利技术作进一步详 述，该实施例仅用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术保护范围的限定。 实施例1:在装有温度计及回流冷凝管的四口烧瓶中，加入24g(0.05mol)癸二 酸二(2，2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、 一定量的95%乙醇溶剂和0.24 g催 化剂，而催化剂分别由(0.216g、 0.209 g、 0.2 g、 0.222 g、 0.214 g、 0.205 g、 0.109 g、 0.107 g、 0.104 g)的鹤酸钠、(0.022g、 0.021 g、 0.02 g、 0.016 g、 0.015 g、 0.014 g、 0.13 g、 0.128 g、 0.125 g)的四丁基溴化铵、(0.002g、 0.01 g、 0,02 g、 0.002 g、 0.011 g、 0.021 g、 0.001 g、 0.005 g、 0.001 g) 的乙二胺四乙酸二钠的混合物组成的催化体系，再加入30%的双氧水 28.3g(0.25mo1)，于电热套中开始加热并开动电磁搅拌，将电热套调至指 定的加热温度65"C开始计时，反应时间为12h，反应结束后，冷却至 50°C，加入25g沸程为90-120。C的石油醚，搅拌20min，静止20min， 将下层的水溶液放净，然后进行回流分水，分水结束后降温、结晶、过 滤，即得橘红色的癸二酸二(2,2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基产 品，产品收率为95.05%。实施例2:在装有温度计及回流冷凝管的四口烧瓶中，加入24g(0.05mol)癸二酸二(2,2，6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、 一定量的95%乙醇溶剂和0.24 g催 化剂，而催化剂分别由(0.216g、 0.209 g、 0.2 g、 0.222 g、 0.214 g、 0.205 g、 0.109 g、 0.107 g、 0.104 g)的鸽酸钠、(0,022g、 0.021 g、 0,02 g、 0.016 g、 0.015 g、 0.014 g、 0.13 g、 0.128 g、 0.125 g)的四丁基溴化铵、(0.002g、 0.01 g、 0.02 g、 0.002 g、 0.011 g、 0.021 g、 0.001 g、 0.005 g、 0.001 g) 的乙二胺四乙酸二钠的混合物组成的催化体系，再加入30%的双氧水 19.2g(0.17mo1)，于电热套中开始加热并开动电磁搅拌，将电热套调至指 定的加热温度65"C开始计时，反应时间为12h，反应结束后，冷却至 50°C，加入25g沸程为90-120。C的石油醚，搅拌20min，静止20min， 将下层的水溶液放净，然后进行回流分水，分水结束后降温、结晶、过 滤，即得橘红色的癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯氮氧自由基产 品，产品收率为96.75%。 实施例3:在装有温度计及回流冷凝管的四口烧瓶中，加入24g(0.05mol)癸二 酸二(2,2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶)酯、 一定量的95%乙醇溶剂和0.24 g催 化剂，而催化剂分别由(0.216g、 0.209 g、 0.2 g、 0.222 g、 0.214 g、 0.205 g、 0.109 g、 0.107 g、 0.104 g)的钩酸钠、(0.022g、 0.021 g、 0.02 g、 0.016 g、 0.015 g、 0.014 g、 0.13 g、 0.128 g、 0.125 g)的四丁基溴化铵、(0.002g、 0.01 g、 0.02 g、 0.002 g、 0.011 g、 0.021 g、 0.001 g、 0.005 g、 0.001 g) 的乙二胺四乙酸二钠的混合物组成的催化体系，再加入30%的双氧水 36g(0.32mo1)，于电热套中开始加热并开动电磁搅拌，将电热套调至指 定的加热温度65'C开始计时，反应时间为12h，反应结束后，冷却50°C，加入25g沸程为90-120。C的石油醚，搅拌20min，静止20min，将下层的水溶液放净，然后进行回流分水，分水本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高效阻聚剂癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯氮氧自由基，其特征是：是以癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯和３０％双氧水为原料，在催化剂存在的条件下反应制得癸二酸二（２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶）酯氮氧自由基；所述催化剂是钨酸钠、四丁基溴化铵、乙二胺四乙酸二钠的混合物，且三者的质量比例为：钨酸钠∶四丁基溴化铵∶乙二胺四乙酸二钠＝１∶０．１～１．２∶０．０１～０．１。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王树清，高崇，孙冬兵，王歆然，施振佺，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。