三氮唑衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术属于精细化工领域，涉及一种式III所示的三氮唑衍生物及其制备方法，其中该制备方法如路线1所示，包括：S1.在缚酸剂存在下，在0

【技术实现步骤摘要】
三氮唑衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术属于精细化工领域，涉及一种式III所示的三氮唑衍生物及其制备方法。
[0002]
技术介绍

[0003]三氮唑衍生物是重要的农药、医药中间体，其在杀菌方面，不仅活性高、作用机理独特、对环境友好，而且对难防治的病害如稻瘟病、霜霉病、灰霉病和立枯病等都有独特的效果。
[0004]再者，三氮唑衍生物在防治粮食作物、蔬菜和果树等出现纹枯病、锈病、早疫病、叶斑病、黑星病、白粉病等方面具有优异的效果，诸如小麦、马铃薯、豆类、瓜类等；还对蔬菜和瓜果上出现的多种真菌性病害具有很好预防和治疗作用。该类农药持效期长，与其他杀菌剂无交互抗性。
[0005]此外，三氮唑衍生物不污染环境、不污染农产品、不杀伤天敌，是当前各国在防治柑橘疮痂病、斑点落叶病等抗性病害的理想杀菌剂。
[0006]鉴于三氮唑衍生物作为农药的诸多优点，本领域研究人员一直致力于研究或优化三氮唑衍生物的制备方法。在此，本申请的专利技术人旨在提供一种环境友好型、更适合工业化生产的三氮唑衍生物的制备方法，由此大幅度降低生产成本，提高产率。

技术实现思路

[0007]一方面，本专利技术旨在提供一种新的、更环保、更低成本的中间体三氮唑衍生物的制备方法，以用于合成三氮唑类农药。具体地，如下述路线1所示，该方法包括：
[0008]S1.在缚酸剂存在下，在0
‑
140℃的反应温度下，反应原料甲酰肼和化合物I在溶剂中发生取代反应，生成化合物II；
[0009]S2.在100
‑
200℃的反应温度下，向化合物II中，加入甲酰胺，发生环合反应，以生成式III所示的三氮唑衍生物；
[0010][0011]其中：R1独立地表示Cl、Br或I；
[0012]R2独立地表示OH、OR、NR或SR；以及
[0013]R独立地表示甲基、乙基或丙基。
[0014]进一步地，该方法中，缚酸剂为选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、吡啶、三乙胺、N,N
‑
二甲基苯胺、二异丙基乙胺中的任何一种；优选地，三乙胺。
[0015]进一步地，该方法中的溶剂为选自甲苯、二甲苯、THF、乙醚、丁醚和环己烷中的任一种。
[0016]进一步地，步骤S1中，化合物I：甲酰肼：缚酸剂：甲酰胺的摩尔比为1：1.1
‑
2：1.1
‑
2：1.1
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2；优先地，为1：1.1
‑
1.5：1.1
‑
1.5：1.1
‑
1.3。
[0017]进一步地，步骤S1中，反应温度为45
‑
120℃，优选为50
‑
115℃。
[0018]进一步地，反应时间为6
‑
12小时，优选地，8
‑
10小时。
[0019]进一步地，步骤S2中，反应温度为140
‑
200℃，优选为180
‑
190℃。
[0020]进一步地，步骤S2之后，还包括脱溶剂、提纯等后处理操作。
[0021]另一方面，本专利技术旨在提供一种式III所示的三氮唑衍生物：
[0022]进一步地，该三氮唑衍生物是通过如下路线1所示方法制备的，包括：
[0023]S1.在缚酸剂存在下，在0
‑
140℃的反应温度下，反应原料甲酰肼和化合物I在溶剂中发生取代反应，生成化合物II；
[0024]S2.向化合物II中，加入甲酰胺，发生环合反应，以生成式III所示的三氮唑衍生物；
[0025][0026]其中：R1独立地表示Cl、Br或I；
[0027]R2独立地表示OH、OR、NR、SR；以及
[0028]R独立地表示甲基、乙基或丙基。
[0029]进一步地，该方法中，缚酸剂为选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、吡啶、三乙胺、N,N
‑
二甲基苯胺、二异丙基乙胺中的任何一种；优选地，三乙胺。
[0030]进一步地，该方法中的溶剂为选自甲苯、二甲苯、THF、乙醚、丁醚和环己烷中的任一种。
[0031]进一步地，步骤S1中，化合物I：甲酰肼：缚酸剂：甲酰胺的摩尔比为1：1.1
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2：1.1
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2：1.1
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2；优先地，为1：1.1
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1.5：1.1
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1.5：1.1
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1.3。
[0032]进一步地，步骤S1中，反应温度为45
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120℃、优选为50
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115℃。
[0033]进一步地，反应时间为6
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12小时，优选地，8
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10小时。
[0034]进一步地，步骤S2中，反应温度为140
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200℃，优选为180
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190℃。
[0035]进一步地，步骤S2之后，还包括脱溶剂、提纯等后处理操作。
[0036]有益效果
[0037]通过本专利技术上述技术方案，本专利技术克服了现有技术中存在技术不足，获得了一种更环保、更适合工业化生产中间体三氮唑衍生物的制备方法。
[0038]与现有三氮唑衍生物的制备方法相比较，在反应物、溶剂等原料和操作条件上均降低了生产成本，不存在苛刻的反应条件，不需要使用大量强酸和有毒气体，因此无废水量产生，大幅度降低物料成本；必要步骤少，操作简单，中间体产率高、纯度高。
[0039]再者，在本专利技术的方法中，溶剂很容易回收再利用；操作简单，对设备要求较低；制备过程中，无污染性副产物，更加环保，更适合工业化生产。
具体实施方式
[0040]下面结合具体实施方式对本专利技术的技术方案做进一步的解释，但是并不以任何方式限制本专利技术，在不背离本专利技术的技术解决方案的前提下，对本专利技术所属领域的普通技术人员来说，能够实现的任何改动、改造或者等同替换方法都将落入本专利技术的权利要求范围内。
[0041]下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。本文所提及的任何参数范围，均包括端点值及两端点值范围内的任意数值表示的参数。
[0042]本专利技术的一些实施例提供一种新的、更环保、更环保、更低成本的中间体三氮唑衍生物的制备方法，以用于合成三氮唑类农药。具体地，该方法包括：
[0043]S1.在缚酸剂存在下，在0
‑
140℃的反应温度下，反应原料甲酰肼和化合物I在溶剂中发生取代反应，生成化合物II；
[0044]S2.向化合物II中，加入甲酰胺，发生环合反应，以生成式III所示的三氮唑衍生物；
[0045][0046]其中：R1独立地表示Cl、Br或I；
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于，如下述路线1所示，所述方法包括：S1.在缚酸剂存在下，在0
‑
140℃的反应温度下，反应原料甲酰肼和化合物I在溶剂中发生取代反应，生成化合物II；S2.在100
‑
200℃的反应温度下，向化合物II中，加入甲酰胺，发生环合反应，以生成式III所示的三氮唑衍生物；其中：R1独立地表示Cl、Br或I；R2独立地表示OH、OR、NR或SR；以及R独立地表示甲基、乙基或丙基。2.根据权利要求1所述的三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂为选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、吡啶、三乙胺、N,N
‑
二甲基苯胺、二异丙基乙胺中的任何一种。3.根据权利要求1所述的三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为选自甲苯、二甲苯、THF、乙醚、丁醚和环己烷中的任一种。4.根据权利要求1所述的三氮唑衍生物的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述化合物I：甲酰肼：缚酸剂：甲酰胺的投料摩尔比为1：1.1
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【专利技术属性】
技术研发人员：潘麒吕，张国华，顾松林，刘潇逸，李俊婷，
申请(专利权)人：杭州启农生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：