本发明专利技术涉及一种奥克立林的制备方法。它是以氰乙酸异辛酯和二苯甲酮为原料，在催化剂作用下，使用脱水剂在溶剂中回流脱水所得。所述氰乙酸异辛酯和二苯甲酮摩尔比为１－２∶１－５，氰乙酸异辛酯与脱水剂摩尔比为１－５∶１－５。本发明专利技术提供的一种实用的奥克立林的制备方法，产品得率９５％，纯度９９．５％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种，特别是涉及一种关于化妆品级奥克 立林的制备方法。
技术介绍
-奥克立林，英文縮写OCR,商品名N-539,其用途主要在日用化学品和塑 料助剂，作为抗紫外线添加剂。目前国内外用于工业化大量生产得奥克立林的 方法主要为酯交换法和縮合法。酯交换法是以2-氰基-3， 3-二苯亚胺基丙烯酸乙酯和异辛醇在碱性条件下， 酯交换反应得到奥克立林。1991年10月10日公开专利US5047571介绍该工 艺状况。后处理采用膜蒸发得到97%得率，GC纯度99.8X。同样地，2-氰基 -3， 3-二苯亚胺基丙烯酸乙酯没有市场工业化产品，该工艺成本也比较高。縮合法是将二苯甲酮或其衍生物和氰乙酸酯在弱碱性催化剂条件下，有机 溶剂中脱水制备。1995年5月31日公开专利DE1951894公开的<一步法由氰 乙酸酯和二苯亚甲胺合成2-氰基-3， 3-二苯基丙酸酯>工艺中介绍奥克立林制 备，得率94%，但是在制备过程中由于二苯亚甲胺参与反应生成游离的氨的副 反应，需要边反应，边用减压蒸馏或通氮(或鼓入空气)蒸馏，增加反应操作 技巧和增加设备投入；同时二苯亚甲胺原料难以采购，需要自行制备，从而增 加了产品制备成本。1965年12月2日公开专利US3215724介绍了二苯甲酮和氰乙酸异辛酯制 备奥克立林工艺。工艺主要缺点在于反应时间长，得率不高。产品色泽不佳， 无法满足化妆品级助剂的要求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决现有技术生产的奥克立林不能满足日用化妆品级抗 紫外线助剂制造技术要求的技术问题，其次是解决收率低的技术问题'再次是 解决环境污染问题而提供一种高纯度，色泽度低的。本专利技术的技术方案为 一种，其具体步骤如下A. 将二苯甲酮、氰乙酸异辛酯、脱水剂、催化剂和溶剂置于反应器中，于 0-15(TC反应，蒸馏除去含水共沸物，得到反应产物；B. 水洗歩骤A所得的反应产物，用分水器分出上下两层；其中上层为油 层，下层为含酸水层；C. 加热下，真空浓縮B步骤所得到的油层，回收溶剂；后再用减压蒸馏,得到浅黄色粘稠油状液体为奥克立林。上述的脱水剂结构式为R!COOCOR2，其中R!: C广Q烷基；R2: Cr Cs烷 基。优选脱水剂为甲乙酸酐、乙酸酐、丙酸酑、乙丙酸酐、丁酸酐、马来酸酐 或富马酸酐。上述步骤A中所述的氰乙酸异辛酯二苯甲酮脱水剂摩尔比为1-2: 1-5:所述的催化剂至少为甲酸铵、乙酸铵、丙酸铵、丁酸铵、碳酸钾、碳酸钠、 碳酸氢钾或碳酸氢钠中的任意一种；所述的氰乙酸异辛酯与催化剂摩尔比为 l:: 0.01-5。所述的溶剂为正己烷、环己烷、正戊烷、苯、甲苯或二甲苯。上述步骤B用分水器分出的下层为含酸水层，将下层用氨水中和，将其浓 縮至干，得到催化剂；用氨水中和时，调节pH值为7-8;步骤C中的真空浓 缩和减压蒸馏都采用常规的方法。反应的化学方程式为R: Q-6烷基。有益效果1. 本工艺所采用的二苯甲酮和氰乙酸异辛酯原料易得，而且便于生产操作， 从而使得制造成本大幅降低。2. 由于本专利技术是改进了的Knovenagd反应'反应过程中生成水'立即与酸 酐反应生成相应的水，使得整个体系为不可逆过程，产品最终收率高达95%,GC 纯度99.5%。3. 该改进Knovenagd反应，具有反应速度快，生产周期短，大大提高了 工效和能源利用。4. 反应后处理简单，尤其可以采用减压精馏来得到99.5% (GC)，色泽度 小于6.，完全能够满足化妆品级抗紫外线剂的使用。5. 本工艺基本没有三废，未反应原料全部可以做到回收套用，不会对环境 造成破坏。具体实施例方式实施例1将364g (2.0mol) 二苯甲酮，400g (2.0mol)氰乙酸异辛酯600ml正己烷 和247g (2.4mol)乙酸酐和10g乙酸铵加入2L四口瓶，装好分水器。缓慢升 温至85。C回流，分出乙酸-水-正己垸溶液，正己烷回流至反应体系中。GC在 线分析氰乙酸异辛酯含量小于0.5%以下，中止反应。降至室温，加入冷水，搅拌30min，静止分去下层含乙酸-乙酸铵的水层， 氨水中和至pH值7，浓縮至干，得到副产乙酸铵。(权利要求是加热真空浓縮， 因此应该给出加热到多少度，真空度为多少？给出具体的数字，下面的例子也 做相应的修改)油层浓縮回收正己烷，减压蒸馏浓縮液，采集180-19(TC /0.1mmHg，得到浅黄色粘稠油状液体650g，得率90%，纯度99.5% (GC)。前 馏未为含二苯甲酮原料。实施例2将509.6g (2.8mol) 二苯甲酮，400g (2.0mol)氰乙酸异辛酯600ml正己 烷和247g (2.4mol)乙酸酐和10g乙酸铵加入2L四口瓶，装好分水器。缓慢 升温至85'C回流，分出乙酸-水-正己烷溶液，正己烷回流至反应体系中。GC 在线分析氰乙酸异辛酯含量小于0.5%以下，中止反应。降至室温，加入冷水，搅拌30min，静止分去下层含乙酸-乙酸铵的水层， 氨水中和至pH值7-8，浓缩至干，得到副产乙酸铵。油层浓縮回收正己烷，减 压蒸馏浓縮液，采集180-l卯。C/0.1mmHg,得到浅黄色粘稠油状液体685.9g， 得率95%，纯度99.5% (GC)。前馏未为含二苯甲酮原料。实施例3将364g (2.0mol) 二苯甲酮，400g (2.0mol)氰乙酸异辛酯600ml正己烷5和494g (4.8mol)乙酸酐和10g乙酸铵加入2L四口瓶，装好分水器。缓慢升 温至85。C回流，分出乙酸-水-正己烷溶液，正己烷回流至反应体系中。GC在 线分析氰乙酸异辛酯含量小于0.5%以下，中止反应。降至室温，加入冷水，搅拌30min，静止分去下层含乙酸-乙酸铵的水层， 氨水中和至pH值7，浓縮至干，得到副产乙酸铵。油层浓缩回收环己烷，减 压蒸馏浓縮液，采集18(M9(TC/0.1mmHg,得到浅黄色粘稠油状液体655g，得 率90.7%，纯度99.5% (GC)。前馏未为含二苯甲酮原料。实施例4将364g (2.0mol) 二苯甲酮，400g (2.0mol)氰乙酸异辛酯600ml正己綜 和247g (2.4md)乙酸酐和100g乙酸铵加入2L四口瓶，装好分水器。缓慢升 温至85。C回流，分出乙酸-水-环己垸溶液，正己烷回流至反应体系中。GC在 线分析氰乙酸异辛酯含量小于0.5%以下，中止反应。降至室温，加入冷水，搅拌30min，静止分去下层含乙酸-乙酸铵的水层， 氨水中和至pH值7，浓縮至干，得到副产乙酸铰。油层浓縮回收正己烷，减 压蒸馏浓縮液，采集180-19(TC/0.1mmHg,得到浅黄色粘稠油状液体660g，得 率91.4%，纯度99.5% (GC)。前馏未为含二苯甲酮原料。实施例5采用回收之80g二苯甲酮，80g氰乙酸异辛酯，120ml正己垸(回收)，2.5g 乙酸酐，160g乙酸铵(回收乙酸-乙酸钠溶液氨水处理，浓縮至干得到)，加入 四口瓶，装好分水器。具体工艺同具体实验1。得到浅黄色粘稠油状液体128g， 得率88.9%。实施例6使用甲乙酸酐替换乙酸酐,其余条件与具体实验1相同，得到浅黄色粘稠油 状液体630g，得率87.3%，纯度99.5% (GC). 实施例7使用甲苯替换正己烷,其余条件与具体实验1相同'得到本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种奥克立林的制备方法，其具体步骤如下： Ａ．将二苯甲酮、氰乙酸异辛酯、脱水剂、催化剂和溶剂置于反应器中，于０－１５０℃反应，蒸馏除去含水共沸物，得到反应产物； Ｂ．水洗步骤Ａ所得的反应产物，用分水器分出上下两层；其中上层为油层 ，下层为含酸水层； Ｃ．加热下，真空浓缩Ｂ步骤所得到的油层，回收溶剂；后再用减压蒸馏，得到浅黄色粘稠油状液体为奥克立林。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：居沈贵，薛峰，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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