一种碳九树脂的催化加氢方法技术

本发明专利技术公开了一种碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于包括有以下步骤：(1)在固定床前半段放入Pd

【技术实现步骤摘要】
一种碳九树脂的催化加氢方法


[0001]本专利技术涉及石油树脂催化加氢
，具体指一种碳九树脂的催化加氢方法。

技术介绍

[0002]碳九是裂解制取乙烯时所得的副产物。碳九聚合得碳九树脂，碳九树脂加氢催化使树脂中的双键和部分苯环得以饱和，又脱出了树脂在聚合过程中残留的卤元素，改善了树脂的色度、光热稳定性、氧化安定性及耐紫外线性，提高了产品质景，拓展了用途。随着胶粘剂及密封剂应用的发展，特别是透明压敏胶带、户外用密封胶、一次性卫生用品、医用胶带、路标漆以及聚烯烃改性剂的应用都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的石油树脂，而碳九树脂就是其中的一种，由此市场对加氢碳九树脂的需求增长很快，也推动了碳九树脂的加氢催化技术发展，而催化剂的选用是影响碳九树脂加氢后成品品质的关键。
[0003]碳九树脂原料成分复杂(常有较多的显色基团、凝胶、S、Cl等杂质)，树脂加氢催化剂主要分为贵金属及非贵金属两种种类的催化剂，贵金属催化剂主要是钯系和钯
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铂系催化剂，该系催化剂的优点是活性高，启动温度低，产品产率高、质量好，但缺点是对硫等毒物敏感，非常容易中毒失活。非贵金属催化剂多为负载于硅藻土或氧化铝
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硅藻土的镍系催化剂、镍
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钨系或硫化镍
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钼系催化剂，该类型催化剂有较强抗硫能力，但该催化剂不足是催化剂的活性不高，产品溴价仍然较高，加氢降解比较严重，产品树脂收率只有80％左右，软化点从120℃降到9O℃，且催化剂寿命较短。因此，现有技术中对碳九树脂采用不同的催化剂进行分段加氢催化。
[0004]专利申请号为CN201210451084.1(公布号为CN102924659A)的专利技术专利《一种C9加氢石油树脂的制备方法》公开了一种两段固定床树脂加氢的方法，该方法充分发挥了两段催化剂的优势，提高了贵金属催化剂的寿命。但不足的是两段催化剂采用不同的加压条件，不能在同一固定床完成，生产效率较低，且在实际操作过程中存在压力干涉，影响最终的碳九树脂品质。专利申请号为CN202010128078.7(公布号为CN111333752A)的专利技术专利《一种碳九树脂的加氢催化方法》和专利申请号为CN202010128069.8(公布号为CN111333751A)的专利技术专利《一种碳九树脂的加氢催化方法》采用一段法催化虽然解决了两段催化剂采用不同的加压条件，但也存在效率不高和压力高的问题。
[0005]综上所述，目前碳九树脂加氢催化剂存在催化效果差且催化加氢工艺复杂等问题。因此，需要开发一种催化效率高且工艺简单的碳九树脂催化加氢方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的现状，提供一种催化效率高且工艺简单的碳九树脂的催化加氢方法，该催化加氢方法可制得色度好、溴价低的产物。
[0007]本专利技术解决技术问题所采用的技术方案为：一种碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于包括有以下步骤：
[0008](1)在固定床前半段放入Pd
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W
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Yb/硅胶
‑
活性炭共沉淀催化剂，在固定床后半段放
入Co
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Ru
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Yb/硅胶共沉淀催化剂，通入氢气还原；
[0009](2)将预处理后的碳九树脂在所述固定床中催化加氢。
[0010]优选地，所述Pd
‑
W
‑
Yb/硅胶
‑
活性炭共沉淀催化剂的具体制备方法如下：配制硅酸钠饱和溶液水溶液备用；将硝酸钯、硝酸钨和硝酸镱溶于水配成金属盐饱和水溶液，其中Pd：W的摩尔比为1：0.1～1：0.3，Pd：Yb的摩尔比为1：0.02～1：0.05，配置好的金属盐饱和水溶液中所述硝酸钯、硝酸钨和硝酸镱的重量是硅酸钠饱和溶液水中所述硅酸钠重量的5～10％；将1/5～1/4硝酸盐总重量的活性碳放入上述溶液中，搅拌均匀后放入硅酸钠饱和溶液中，在搅拌下通入二氧化碳调节溶液pH＝8～9，用离心分离法分离出沉淀，干燥、焙烧后冷至室温备用。
[0011]进一步，所述搅拌方法为电动搅拌，搅拌速度为每分钟150
‑
200转速。
[0012]进一步，所述二氧化碳的通入速度为每分钟0.5升。
[0013]优选地，所述Co
‑
Ru
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Yb/硅胶共沉淀催化剂的具体制备方法如下：将硅酸钠饱和溶液用5～7mol/L硝酸调节至pH值1～2，倒入硝酸钴、硝酸钌和硝酸镱水溶液，Co：Ru摩尔比为1：0.03～1:0.5，Co：Yb摩尔比为1：0.01～1:0.03，配置好的溶液中所述硝酸钴、硝酸钌和硝酸镱的重量是硅酸钠重量的5～10％，将配置好的溶液用饱和硅酸钠溶液调节至pH值8～9，形成沉淀，沉淀物用离心方法分离，将分离的沉淀物用去离子水洗涤至中性，干燥、焙烧后冷至室温备用。
[0014]进一步，所述的干燥条件为：放入干燥箱在165℃下干燥5～10小时。
[0015]进一步，所述的焙烧条件为：放入马弗炉在600～800℃下焙烧4～8小时。
[0016]优选地，步骤(1)中所述的氢气还原条件为：通入高纯氢气体还原，还原温度为200～400℃，还原时间为2～5小时。
[0017]优选地，步骤(2)中所述的催化加氢条件为：反应温度200～300℃、反应压力10～18MPa、体积空速0.8～1.5h
‑1、氢与树脂的体积比为400：1～900：1。
[0018]优选地，步骤(2)中所述的预处理条件为：将碳九树脂用环己烷或乙基环已烷按溶解度5～20wt％溶解，溶液通过白土或硅藻土过滤柱。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：
[0020](1)采用活性碳硅胶共沉淀法能保证在固体催化剂中有较高的金属含量；
[0021](2)将活性碳
‑
硅胶共沉淀产物经马弗炉焙烧后，活性炭被烧掉，形成的催化剂具有相对较大孔径，这一催化剂有利于碳九树脂加氢，并使加氢效率增加；
[0022](3)在固定床的前、后段放入能够在同一催化条件下反应的不同催化剂，Pd
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W
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Yb/活性碳
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硅胶共沉淀催化剂主要脱除碳九树脂中除硫、除卤和双键加氢，且因为W的存在而不易中毒，而Co
‑
Ru
‑
Yb/硅胶共沉淀催化剂主要作用是深度加氢，且具进一步脱去其他杂原子的作用，能够继续除去碳九树脂中残余的硫和氮，Co
‑
Ru
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Yb/硅胶共沉淀催化剂具有高活性的同时而不会中毒；两种不同催化剂发挥作用的侧重点不同，但两者能够在同一条件下起到活性作用，且具有互补的作用，两种催化剂的协同作用起到了良好的催化效果，且简化了生产工艺，节省了生产成本；
[0023](4)通过Pd
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W
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Yb/硅胶
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于包括有以下步骤：(1)在固定床前半段放入Pd
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W
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Yb/硅胶
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活性炭共沉淀催化剂，在固定床后半段放入Co
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Ru
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Yb/硅胶共沉淀催化剂，通入氢气还原；(2)将预处理后的碳九树脂在所述固定床中催化加氢。2.根据权利要求1所述的碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于：所述Pd
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W
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Yb/硅胶
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活性炭共沉淀催化剂的具体制备方法如下：配制硅酸钠饱和溶液水溶液备用；将硝酸钯、硝酸钨和硝酸镱溶于水配成金属盐饱和水溶液，其中Pd：W的摩尔比为1：0.1～1：0.3，Pd：Yb的摩尔比为1：0.02～1：0.05，配置好的金属盐饱和水溶液中所述硝酸钯、硝酸钨和硝酸镱的重量是硅酸钠饱和溶液水中所述硅酸钠重量的5～10％；将1/5～1/4硝酸盐总重量的活性碳放入上述溶液中，搅拌均匀后放入硅酸钠饱和溶液中，在搅拌下通入二氧化碳调节溶液pH＝8～9，用离心分离法分离出沉淀，干燥、焙烧后冷至室温备用。3.根据权利要求2所述的碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于：所述搅拌方法为电动搅拌，搅拌速度为每分钟150
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200转速。4.根据权利要求2所述的碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于：所述二氧化碳的通入速度为每分钟0.5升。5.根据权利要求1所述的碳九树脂的催化加氢方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：李颖，朱琳，张颖鑫，李勰，赵云涛，张皓荐，胡敏杰，徐卫红，王斌，孙向东，房江华，
申请(专利权)人：恒河材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：