本发明专利技术涉及液晶封装技术领域，尤其是一种反应性聚合物树脂增塑剂及其制得的液晶封装密封剂，其中，反应性聚合物树脂增塑剂结构为(a)(b)和(c)中的任一种。该树脂增塑剂能够根据所需的玻璃化转化温度的要求通过配方调整达到合适的柔韧性，从而使得液晶封装密封剂达到高粘接强度，而且该反应性聚合物树脂增塑剂含有活性基团环氧基团或碳碳双键，因此该树脂增塑剂能够与主链树脂交联成网达到较高的交联密度，从而使得液晶封装密封剂获得优良的透湿性能。封剂获得优良的透湿性能。
【技术实现步骤摘要】
一种反应性聚合物树脂增塑剂及其制得的液晶封装密封剂
[0001]本专利技术涉及液晶封装
，具体涉及一种反应性聚合物树脂增塑剂及其制得的液晶封装密封剂。
技术介绍
[0002]近年来，为提高生产效率及量化使用液晶，液晶面板显示元件的制造方法由传统的真空注入法逐渐转变为液晶滴下法。液晶滴下工艺具体为：先在带有电极的透明基板上涂布一圈密封剂，形成长方形的密封图案，然后，在密封剂固化前将一定量的液晶滴注在基板的密封框内，在真空状态下使两片带有电极的透明基板完成贴合。之后使用UV照射密封剂进行临时固化，最后进行退火进行主固化。在液晶滴下工艺中，考虑到快速固化，目前使用较多的是环氧丙烯酸酯系化合物为主剂的自由基聚合反应性化合物作为液晶密封剂。
[0003]随着智能手机、平板终端等的普及，小型液晶面板的需求日益增大，为了提高显示屏的显示面积和美观，液晶显示屏的窄边框成为趋势。因此密封剂的宽度和截面积也逐渐的变窄变细，这就容易造成密封剂不可避免要部分或全部涂布到配向膜区域，造成面板粘接强度接着力下降，以及信赖性测试过程框胶透湿性能下降。
[0004]CN110168440A公开了一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂以及非反应性聚合物树脂增塑剂，该树脂为无官能(甲基)丙烯酸类聚合物。上述密封剂中混配增塑剂能够降低配方体系的玻璃化转化温度增加韧性，但非反应性聚合物树脂增塑剂由于无法与树脂交联成网，密封剂本身虽然韧性增强不容易发生撕裂，但与玻璃基板或PI涂层的界面容易发生剥离或者透湿渗水。
[0005]因此，开发一种全新的反应性聚合物树脂增塑剂及液晶封装密封剂成为了本领域亟需解决的技术难题之一。
技术实现思路
[0006]本专利技术的目的在于提供一种反应性聚合物树脂增塑剂及其制得的液晶封装密封剂。
[0007]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0008]一种反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：其结构为
[0009][0010]中的任一种；
[0011]其中，R1为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯的片段，
[0012]R2为己内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸或聚丁二酸丁二醇酯的片段，
[0013]R3为六氢邻苯二甲酸，苯甲酸、均苯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、70#酸酐、647#酸酐或308桐油酸酐的片段，
[0014]R4为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、1,4
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丁二醇缩水甘油醚和赛克缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、C12
‑
14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6
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己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或烯丙基缩水甘油醚的片段。
[0015]由乙烯基类树脂A、增韧剂B、酸或酸酐类化合物C反应制得，或者由乙烯基类树脂A、增韧剂B、酸或酸酐类化合物C及环氧化合物D反应制得。
[0016]其中，所述乙烯基树脂A包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或多种。
[0017]其中，所述增韧剂B包括己内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯中的一种或多种。
[0018]其中，所述酸或酸酐类化合物C包括六氢邻苯二甲酸，苯甲酸、均苯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、70#酸酐、647#酸酐、308桐油酸酐中的一种或多种。
[0019]其中，所述环氧化合物D包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、1,4
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丁二醇缩水甘油醚和赛克缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、C12
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14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6
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己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种或多种。
[0020]该反应性聚合物树脂增塑剂的制备方法，具体为：
[0021]方法(A)：在反应容器中加入乙烯基树脂A、甲苯和增韧剂B，在70
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110℃下搅拌溶解，加入辛酸亚锡，对羟基苯甲醚；保温4h后加入酸或酸酐类化合物C，保温3h后当酸值降低一半时加入环氧化合物D和三苯基膦，保温6h当环氧值降到特定值时减压蒸馏溶剂甲苯，经过压滤机压滤得到反应性聚合物树脂增塑剂；
[0022]所述反应性聚合物树脂增塑剂由乙烯基树脂A经增韧剂B扩链，再通过与部分酸或酸酐类化合物C与部分环氧化合物D的环氧基团开环得到反应性聚合物树脂增塑剂结构式为
[0023][0024]所述反应性聚合物树脂增塑剂由乙烯基树脂A经增韧剂B扩链，再通过与部分酸或酸酐类化合物C与全部环氧化合物D的环氧基团开环得到反应性聚合物树脂增塑剂结构式
为
[0025][0026]方法(B)：在反应容器中加入乙烯基树脂A、甲苯和增韧剂B，在70
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110℃下搅拌溶解，加入辛酸亚锡，对羟基苯甲醚；保温4h后加入酸或酸酐类化合物C，保温6h当酸值降到特定值时减压蒸馏溶剂甲苯，经过压滤机压滤得到反应性聚合物树脂增塑剂；
[0027]所述反应性聚合物树脂增塑剂由乙烯基树脂A经增韧剂B扩链，再通过与全部酸或酸酐类化合物C反应得到反应性聚合物树脂增塑剂结构式为(c)
[0028]一种液晶封装密封剂，由固化性树脂、上述的反应性聚合物树脂增塑剂、固化剂、填料和光引发剂反应制得。
[0029]其中，所述固化性树脂包括环氧丙烯酸酯UVACURE 1561；
[0030]所述固化剂包括大塚化学ADH、SDH、DDH、IDH、SAH、MDH，味之素PN
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23、MY
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25中的一种或多种；
[0031]所述填料包括滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土(smectite)、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石﹑氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠﹑氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母、活性白土、氮化铝、聚酯微粒﹑聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒中的一种或多种；
[0032]所述光引发剂包括IGM 369、651中的至少一种。
[0033]本专利技术的液晶封装密封剂的制备方法，具体为：在双行星搅拌仪中，加入固化性树脂，再加入反应性聚合物树脂增塑剂、填料、光引发剂，真空搅拌20分钟，等待温度降到25℃以后加入固化剂，再次真空搅拌20分钟；最后通过三辊研磨机、压滤机得到液晶封装密封剂。
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：其结构为1.一种反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：其结构为和中的任一种；其中，R1为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或甲基丙烯酸羟丁酯的片段，R2为己内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸或聚丁二酸丁二醇酯的片段，R3为六氢邻苯二甲酸，苯甲酸、均苯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、70#酸酐、647#酸酐或308桐油酸酐的片段，R4为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、1,4
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丁二醇缩水甘油醚和赛克缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、C12
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14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6
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己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或烯丙基缩水甘油醚的片段。2.根据权利要求1所述的反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：由乙烯基类树脂A、增韧剂B、酸或酸酐类化合物C反应制得，或者由乙烯基类树脂A、增韧剂B、酸或酸酐类化合物C及环氧化合物D反应制得。3.根据权利要求2所述的反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：所述乙烯基树脂A包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或多种。4.根据权利要求2所述的反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：所述增韧剂B包括己内酯、聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯中的一种或多种。5.根据权利要求2所述的反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：所述酸或酸酐类化合物C包括六氢邻苯二甲酸，苯甲酸、均苯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、四溴苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、70#酸酐、647#酸酐、308桐油酸酐中的一种或多种。6.根据权利要求2所述的反应性聚合物树脂增塑剂，其特征在于：所述环氧化合物D包括双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚、1,4
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丁二醇缩水甘油醚和赛克缩水甘油醚、亚烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、C12
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14脂肪缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,6
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己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚中的一种或多种。
7.权利要求1
【专利技术属性】
技术研发人员：龙一浪，陈俊利，张家飞，王瑶，
申请(专利权)人：南京华生皓光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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