一种1，2-二正丙氧基苯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种1，2

【技术实现步骤摘要】
一种1，2
‑
二正丙氧基苯的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种1，2
‑
二正丙氧基苯的制备方法，具体来说是涉及一种新型超细La
a
Nd
b
Ti
c
PO4催化剂的制备方法，并应用于催化邻苯二酚与正丙醇合成1，2
‑
二正丙氧基苯的反应体系中。

技术介绍

[0002]1，2
‑
二正丙氧基苯是一种重要的医药、农药化学中间体。在医药领域，可用来合成苯丙胺类兴奋剂、芳基苯甲酰胺减肥药物，以及抗炎活性药物。在农药化学领域中，用来合成二氧基苯和丁香类化合物等抑卵剂或毒物，是害虫防治药物中极为重要的一种原料。
[0003]目前，1，2
‑
二正丙氧基苯的制备工艺是以邻苯二酚与卤代烷烃在碱性溶剂中脱卤代氢而制得。该方法中有卤素参与，存在对反应设备腐蚀问题，且作为原料的卤代烷烃本身具有毒性，对生态环境具有破坏性。再者，此反应工艺中的目标产物1，2
‑
二正丙氧基苯的收率最高只有80％，且要得到纯品后期还需要回流、中和、冷却等过程，生产流程长、成本较高。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的提供一种制备1,2
‑
二正丙氧基苯的新工艺，具体是以邻苯二酚与正丙醇为原料，在镧钕钛复合催化剂的作用下制备得到。该工艺反应步骤简便，条件温和，原料廉价易得对环境无污染，且催化剂稳定性好。
[0005]为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：
[0006]本专利技术首先提供一种镧钕钛催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0007]1)将镧源与钕源溶解于纯水中，加入助剂，低温下搅拌混合均匀；
[0008]2)将氨水滴加至上述溶液中；
[0009]3)将钛源滴加至体系中；
[0010]4)向体系中缓慢滴加磷酸至体系呈中性；
[0011]5)加热至一定温度并保持恒定一段时间；
[0012]6)加热结束后静置陈化，将陈化后溶液过滤；
[0013]7)将过滤后固体产物冷冻干燥，焙烧，得到催化剂，表示为La
a
Nd
b
Ti
c
PO4。
[0014]本专利技术的催化剂制备方法中，所述步骤1)中，助剂选自乙二醇、乙醇、甘油、氯化钠、醋酸盐中的至少一种，添加量优选为水质量的30～40％；
[0015]镧源选自但不限于硫酸镧、碳酸镧、醋酸镧、硝酸镧的一种或多种；
[0016]钕源选自但不限于硫酸钕、乙酸钕、硝酸钕的一种或多种；
[0017]其中镧与钕的摩尔比为1：0.1～10；
[0018]镧源和钕源总质量与纯水质量比优选为1：3～10；
[0019]所述低温为温度范围为
‑
20～
‑
10℃。
[0020]所述步骤2)中，氨水浓度优选为25～28wt％，其中镧、钕摩尔总量与氨的摩尔比为
1：6～18；
[0021]所述步骤3)中，钛源选自但不限于钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸乙酯中的一种或多种；
[0022]其中镧、钕摩尔总量与钛的摩尔比为1：0.1～1；
[0023]所述步骤4)中，磷酸浓度优选为85％，添加量为至体系呈中性为止；
[0024]所述步骤5)中，所述一定温度为70～100℃，保持恒定的时间为1～20h；
[0025]所述步骤6)中，陈化时间为24～120h；
[0026]所述步骤7)中，冷冻干燥条件为：压力1～20Pa，温度
‑
20～
‑
5℃，时间48～120h；焙烧条件为：温度350～650℃，时间3～10h。
[0027]本专利技术还涉及所述催化剂La
a
Nd
b
Ti
c
PO4的应用：
[0028]本专利技术制备的催化剂用于合成1，2
‑
二正丙氧基苯的反应工艺中，优选的步骤为：
[0029]将上述催化剂装填进固定床，控制一定空速、温度，通入邻苯二酚与正丙醇混合溶液；
[0030]本专利技术的反应工艺中，邻苯二酚与正丙醇的摩尔比为1：3～1:12，控制邻苯二酚空速为0.05～0.25h
‑1，反应温度在200
‑
260℃；
[0031]反应液通过精馏得到纯品1，2
‑
二正丙氧基苯。
[0032]本专利技术的有益效果在于：
[0033]合成了一种新型超细La
a
Nd
b
Ti
c
PO4催化剂，比表面积大，催化活性高，并首次应用于催化合成1，2
‑
二正丙氧基苯反应体系中，邻苯二酚转化率最高可达98.6％，1，2
‑
二正丙氧基苯收率可达到85％以上；且催化剂性能稳定，连续运行1000h活性没有明显变化。
具体实施方式
[0034]为了更好理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐述本专利技术的内容，这些实施例用于说明本专利技术的基本原理、主要特征与优点，而本专利技术不受以下实施例限制。
[0035]实施例1
[0036]催化剂制备方法如下：
[0037]将碳酸镧与乙酸钕溶解于纯水中(其中镧与钕的摩尔比为1:0.2，纯水质量为镧源、钕源总质量的3倍)，添加乙二醇(乙二醇与水的质量比为30％)，
‑
10℃条件下保持搅拌；将25％浓度的氨水滴加至上述溶液中(其中镧、钕摩尔总量与氨的摩尔比为1：6)，再将钛酸乙酯滴加至体系中(其中镧、钕摩尔总量与钛的摩尔比为1：0.5)；向体系中缓慢滴加85％磷酸至体系呈中性；体系加热至70℃维持18h，之后静置陈化120h，过滤后冷冻干燥48h，其中干燥压力为15Pa，温度为
‑
6℃；最后350℃焙烧10h，得到催化剂。
[0038]反应条件如下：
[0039]邻苯二酚与正丙醇的摩尔比为1：12，控制邻苯二酚空速为0.05h
‑1，反应温度200℃。
[0040]反应12h后取反应液样品分析，分析结果见表1。
[0041]实施例2
[0042]催化剂制备方法如下：
[0043]将硫酸镧与硫酸钕溶解于纯水中(其中镧与钕的摩尔比为1:10，纯水质量为镧源、
钕源总质量的10倍)，添加乙二醇(乙二醇与水的质量比为40％)，
‑
20℃条件下保持搅拌；将28％浓度的氨水滴加至上述溶液中(其中镧、钕摩尔总量与氨的摩尔比为1：8)；再将钛酸四异丙酯滴加至体系中(其中镧、钕摩尔总量与钛的摩尔比为1：0.2)；向体系中缓慢滴加85％磷酸至体系呈中性；体系加热至100℃维持5h，之后静置陈化24h，过滤后冷冻干燥120h，干燥压力为2Pa，温度为
‑
10℃；最后650℃焙烧3h，得到催化剂。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1，2
‑
二正丙氧基苯的制备方法，其特征在于，以邻苯二酚与正丙醇为原料，反应制得1，2
‑
二正丙氧基苯。2.根据权利要求1所述的方法，其中，还使用镧钕钛复合催化剂。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，邻苯二酚与正丙醇的摩尔比为1：3～1:12，邻苯二酚空速为0.05～0.25h
‑1，反应温度在200
‑
260℃。4.根据权利要求2或3所述的方法，其中，催化剂的制备方法包括以下步骤：1)将镧源与钕源溶解于纯水中，加入助剂，低温下搅拌混合均匀；2)将氨水缓慢加至上述溶液中；3)将钛源缓慢加至体系中；4)缓慢加入磷酸至体系呈中性；5)加热至一定温度并保持恒定一段时间；6)加热结束后静置陈化，将陈化后溶液过滤；7)将过滤后固体产物冷冻干燥，焙烧，得到催化剂。5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤1)中，镧源选自硫酸镧、碳酸镧、醋酸镧、硝酸镧的一种或多种；钕源选自硫酸钕、乙酸钕、硝酸钕的一种或多种；其中镧与钕的摩尔比为1：0.1～10；镧源和钕源总质量与纯水质量比优选为1：3～10；助剂选...

【专利技术属性】
技术研发人员：王锐，范立耸，李俊平，曹文健，刘振峰，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：