一种提取卤素或卤代烷基取代的2-羟基吡啶、2－羟基喹啉和2－羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的方法技术

一种从水溶液中提取卤代或卤代烷基取代的２－羟基吡啶、或２－羟基喹啉或２－羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的方法，它包括将其中溶解了碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、氰酸盐、氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、硫化物、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、重碳酸盐、硼酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐或钙的氯化物、溴化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐的碱金属或钙盐的含水碱性或中性溶液与部分水混溶的有机溶剂接触以将２－羟基吡啶、２－羟基喹啉或２－羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液转移到溶剂中，与此同时保持分离的水相和溶剂相，此后将包含碱金属或钙盐和水的溶剂相与水相分离，在分离的溶剂相中溶剂与水的比例为０．５∶１－１０∶１ｗ／ｗ。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化学方法，更特别地涉及一种从水溶液中提取有机盐的方法。杂芳香醚，例如芳烷基杂芳基醚可以通过Williamson醚合成法制备，这一方法包括杂芳基氢氧化物金属盐与芳烷基卤化物在有机溶剂中的反应。杂芳基氢氧化物金属盐可以在反应前制备或原位制备，即，通过让杂芳基氢氧化物与芳烷基卤化物在金属碱的存在下反应而制备。杂芳基氢氧化物可以通过使用含水金属碱水解杂芳基卤化物而制备。在这种情况下，通常要将杂芳基氢氧化物金属盐的水溶液酸化以沉淀出杂芳基氢氧化物。然后，分离并干燥杂芳基氢氧化物，在与芳烷基卤化物反应之前或者期间在合成溶剂中重新形成金属盐。现在已经发现，可以从水解反应混合物中提取出杂芳基氢氧化物金属盐并且直接用于醚合成中，而勿需进行氢氧化物的酸化、分离和金属盐的重新形成。这有利于使制造过程更有效，更简单，避免额外的酸化和分离步骤。将环己酮用于从水介质中提取某些有机物质是已知的(参见例如US5801241和US4208280)。Ya.I.Korenman等人在《俄罗斯应用化学杂志》(Russian Journal of Applied Chemistry)，第71卷，第3期，532-534页的一篇文章论述了用环己酮从含水盐溶液提取苯酚的方法，他们指出最有效的提取是在pH为约2的条件下完成的。因此，根据本专利技术，提供了一种从水溶液中提取卤代或卤代烷基取代的2-羟基吡啶、或2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的方法，它包括将其中溶解了碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、氰酸盐、氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、硫化物、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐或钙的氯化物、溴化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐的碱金属或钙盐的含水碱性或中性溶液与部分水混溶的有机溶剂接触以将2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液转移到溶剂中，与此同时保持分离的水相和溶剂相，此后将与包含碱金属或钙盐和水的溶剂相与水相分离，在分离的溶剂相中溶剂与水的比例为0.5∶1-10∶1w/w。溶剂的选择是由其充分提取2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液的能力决定的，这样使得在分离的溶剂相中溶剂与水的比例为0.5∶1-10∶1w/w，例如0.5∶1-5∶1w/w，典型地为0.5∶1-3∶1w/w。溶剂与水的比率可以很容易地通过标准分析法来确定。因此，可以使用Metrohm 784 KFP Titrino(由Metrohm Ltd CH-9101Herisau Switzerland提供)，通过引入Hydranal-Composite 5K和Hydranal-Ketosolver试剂来测定分离的溶剂相中的水含量。这些试剂由德国的Riedel-de Haen Laborchemikalien GmbH 和Co KG公司提供，其邮政信箱为Postfach/POBox 100262，F-30918Seelze，Germany。盐含量可以通过用盐酸进行标准滴定来测定，溶剂含量可以通过差值来计算。适合的溶剂包括可以溶解1-50％w/w，例如1-30％w/w水的那些溶剂。它们包括如正丁醇、异丁醇、叔戊醇和异丁醇的醇，如甲基乙基酮(MEK)和4-甲基-2-戊酮(MIBK)的酮，如乙醚的醚，如乙酸乙酯的链烷羧酸烷基酯和环烷酮。适合的环烷酮包括环戊酮、环己酮和环庚酮以及烷基取代的环烷酮，如2-和3-甲基环戊酮，2，2-和2，4-二甲基环戊酮，2-，3-和4-甲基环己酮，2，2-和2，6-二甲基环己酮，2，2，6-三甲基环己酮，4-乙基环己酮，2-叔丁基环己酮，4-叔丁基环己酮。优选未取代的C5-7环烷酮，尤其是未取代的环己酮。使用的溶剂量相对于每摩尔所存在的2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐来说通常为1-8摩尔，例如1-6摩尔，典型地为4摩尔。2-羟基吡啶可以被卤素原子，例如氯原子或氟或溴或碘原子，或卤代烷基，如卤代(C1-4)烷基，特别是三氟甲基或二氟甲基取代。取代基可以位于吡啶环的任何位置上，但是优选位于5-或6-位上。适合的2-羟基吡啶的实例为6-氯-2-羟基吡啶，5-三氟甲基-2-羟基吡啶，6-二氟甲基-2-羟基吡啶，特别是6-三氟甲基-2-羟基吡啶。不希望受缚于任何理论，我们相信取代基吸电子性质和其在2-羟基吡啶环上的位置应该能促进在羟基吡啶/吡啶酮环的氧原子上而不是在氮原子上形成盐。碱金属包括锂、钠和钾。对于2-羟基吡啶等的碱金属盐和碱金属氟化物等来说优选钠和钾，特别优选钾。为了有效地分离水和有机相并且增加提取效率，需要使用碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、硫酸盐，亚硫酸盐，氰酸盐，氰化物，硫氰酸盐，硫代硫酸盐，硫化物，磷酸盐，磷酸氢盐，碳酸盐，碳酸氢盐，硼酸盐，氯酸盐，次氯酸盐，高氯酸盐，亚硝酸盐，铬酸盐，重铬酸盐或高锰酸盐，或钙的氯化物，溴化物，硝酸盐，亚硝酸盐，氯酸盐，次氯酸盐，高氯酸盐，硫氰酸盐，硫代硫酸盐，铬酸盐，重铬酸盐或高锰酸盐，它们溶于2-羟基吡啶等的含水碱性的或中性溶液中。适合的是钠或钾的氟化物、氯化物、溴化物、硫酸盐或磷酸盐或氯化钙。当2-羟基吡啶的金属盐是通过使用金属碱，如氢氧化钠或钾水解相应的氟化物或氯化物得到的时候，碱金属卤化物作为水解的副产物原位形成，并且可能没有必要加入另外的无机盐。然而，如果需要的话，可以加入另外的碱金属氟化物等，其可以与原位形成的氟化物相同或不同。碱金属氟化物等的阳离子可以与2-羟基吡啶等的碱金属或钙盐的阳离子相同或不同，但是它们经常是相同的。当使用不同的阳离子时，可能会发生阳离子交换。使用的碱金属氟化物或氟化铵等的量通常相对于每摩尔存在的2-羟基吡啶等的碱金属或钙盐来说将至少为0.5摩尔，至多为2摩尔，通常为约1.0摩尔。2-羟基吡啶、2-羟基喹啉或2-羟基苯并噻唑的碱金属或钙的水溶液可以通过有或者没有碱金属或钙的氟化物等存在的条件下用碱金属或钙的氢氧化物水溶液对2-羟基吡啶等进行处理而制备。如果不存在的话，它可以随后加入。或者，2-羟基吡啶等的碱金属或钙盐可以预先形成。在这种情况下，可以将水溶液保持在中性或通过加入碱，如碱金属或钙的氢氧化物或碱金属碳酸盐而使其呈碱性。当2-羟基吡啶的碱金属或钙盐是通过使用碱金属或钙碱水解相应的2-卤代吡啶并直接从含水水解介质提取而制备时，水溶液可以已经是碱性。然而，如果需要的话，可以加入另外的碱，其可以与用于水解的碱相同或不同。在本专利技术的一个方面，提供一种从水溶液中提取6-三氟甲基-2-羟基嘧啶的方法，其包括将其中溶解了碱金属氟化物、氯化物、溴化物、硫酸盐或磷酸盐的碱金属盐的碱性水溶液与环烷酮接触，以将碱金属盐转移到环烷酮中，然后从水溶液中分离包含碱金属盐的环烷酮。本专利技术的方法可以很方便地通过向包含碱金属氟化物等的2-羟基吡啶等的碱金属或钙盐的含水碱性或中性溶液中加入有机溶剂而进行，或相反，搅拌或者另外搅动两相系统直到没有更多的盐提取到有机溶剂相中，并将两相分离开来。提取可以在大气压力和0℃-9本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从水溶液中提取卤代或卤代烷基取代的２－羟基吡啶、或２－羟基喹啉或２－羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的方法，该方法包括将其中溶解了碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、氰酸盐、氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、硫化物、磷酸盐、磷酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐或钙的氯化物、溴化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、高氯酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、铬酸盐、重铬酸盐或高锰酸盐的碱金属或钙盐的含水碱性或中性溶液与部分水混溶的有机溶剂接触以将２－羟基吡啶、２－羟基喹啉或２－羟基苯并噻唑的碱金属或钙盐的水溶液转移到溶剂中，与此同时保持分离的水相和溶剂相，此后将包含碱金属或钙盐和水的溶剂相与水相分离，在分离的溶剂相中溶剂与水的比例为０．５∶１－１０∶１ｗ／ｗ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RVH琼斯，AIC斯图尔特，AJ惠顿，JA怀特，J弗里斯特，JE默里，ST汉密尔顿，
申请(专利权)人：辛根塔有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]