氧化铝基脱硫催化剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及脱硫催化剂技术领域，且公开了氧化铝基脱硫催化剂的制备方法，本发明专利技术以十二烷基硫酸钠作为模板剂，仲钼酸铵在硝酸体系中反应得到三氧化钼纳米棒，然后与镍盐经过水热反应，并在氨气气氛中进行氮化，得到Ni

【技术实现步骤摘要】
氧化铝基脱硫催化剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及脱硫催化剂
，具体为一种氧化铝基脱硫催化剂的制备方法。

技术介绍

[0002]近年来我国对石油、柴油等实行了更高的标准，要求柴油等燃料中含有较低的硫含量，为了满足柴油高质量标准，发展新型的加氢脱硫技术，实现柴油的清洁化生产具有重要的意义。氧化铝具有比表面积高、化学稳定性好，催化活性优良，在加氢脱硫催化剂中有着广泛的应用，提高氧化铝的催化脱硫效率是研究热点，公告号为CN109420507B的专利《一种含大孔氧化铝载体的加氢脱硫催化剂及其制备方法》，公开了氧化铝载体、氧化钼和氧化钴复合得到的催化剂，用于催化裂化汽油加氢脱硫，可以解决脱硫率低、脱硫选择性差等问题。
[0003]Ni
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Mo双金属活性催化剂的催化位点多，催化效果好，在加氢脱硫技术中具有广阔的应用前景，公开号为CN105289636B的专利《纳米Ni
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Mo/氧化石墨烯催化剂及其制备方法》，公开了在活化后的氧化石墨烯表面负载纳米镍粒子和纳米钼粒子，形成纳米Ni
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Mo/氧化石墨烯催化剂，可以同时实现萘加氢的高转化率，以及对二苯并噻吩的高脱率。但是现有的以氧化铝作为载体的脱硫催化剂存在比表面积不高，催化位点不足，脱硫效率低、脱硫选择性较差等问题。本专利技术旨在以高比表面积的γ
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氧化铝纳米花作为载体，负载活性Ni
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Mo氮化物，形成高催化活性的氧化铝基脱硫催化剂。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种氧化铝基脱硫催化剂的制备方法，解决了传统氧化铝脱硫催化剂的催化脱硫活性不高的问题。
[0005]一种氧化铝基脱硫催化剂的制备方法：（1）将仲钼酸铵和十二烷基硫酸钠加入到蒸馏水中，搅拌均匀后滴加浓硝酸溶液，调节pH至2
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3，反应20
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40 min，反应后过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醇洗涤，将产物在气氛炉中，空气氛围下升温至200
‑
250 ℃，煅烧1
‑
2 h，蒸馏水洗涤煅烧产物，得到三氧化钼纳米棒。
[0006]（2）将镍源和三氧化钼纳米棒加入到乙醇的水溶液中，通过超声分散处理10
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20 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，进行水热反应，反应后过滤，将前驱体在气氛炉中进行煅烧氮化，得到Ni
‑
Mo氮化物纳米复合物。
[0007]（3）将氯化铝溶解到蒸馏水中，然后滴加聚乙二醇的水溶液，搅拌形成均匀的分散液，然后滴加尿素，将溶液倒入水热反应釜中，在150
‑
200 ℃中保温24
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48 h，反应后过滤，蒸馏水洗涤，得到AlOOH前驱体，然后将前驱体在气氛炉中，空气氛围中进行煅烧，得到γ
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氧化铝纳米花。
[0008]（4）将Ni
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Mo氮化物纳米复合物和γ
‑
氧化铝纳米花加入到蒸馏水中，通过超声分散处理10
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30 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，在80
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100 ℃中热处理2
‑
6 h，过滤，干
燥，得到负载Ni
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Mo氮化物的氧化铝基脱硫催化剂。
[0009]优选的，（1）中十二烷基硫酸钠的用量是仲钼酸铵重量的2
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5倍。
[0010]优选的，（2）中镍源包括氯化镍、硝酸镍或硫酸镍中的任一种。
[0011]优选的，（2）中镍源的用量是三氧化钼纳米棒重量的1.2
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3倍。
[0012]优选的，（2）中水热反应的温度为90
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120 ℃，时间为4
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8 h。
[0013]优选的，（2）中煅烧氮化在氨气气氛中，温度为350
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450 ℃，时间为2
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4 h。
[0014]优选的，（3）中煅烧温度为700
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900 ℃，煅烧时间为2
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3 h。
[0015]优选的，（4）中Ni
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Mo氮化物纳米复合物的用量是γ
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氧化铝纳米花重量的4
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12%。
[0016]有益的技术效果：本专利技术以十二烷基硫酸钠作为模板剂，仲钼酸铵在硝酸体系中反应得到三氧化钼纳米棒，然后与镍盐经过水热反应，并在氨气气氛中进行氮化，得到Ni
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Mo氮化物纳米复合物；以聚乙二醇作为表面活性剂，尿素作为沉淀剂，经过水热反应和煅烧处理，得到高比表面积的γ
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氧化铝纳米花，然后与Ni
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Mo氮化物纳米复合物进行水热复合，得到负载Ni
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Mo氮化物的氧化铝基脱硫催化剂，具有分散性好，比表面积高，催化位点多，加氢脱硫效率高的优点。
附图说明
[0017]图1是三氧化钼纳米棒的扫描电镜图。
[0018]图2是γ
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氧化铝纳米花的扫描电镜图。
[0019]图3是负载Ni
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Mo氮化物的氧化铝基脱硫催化剂的扫描电镜图。
具体实施方式
[0020]实施例1：（1）将3 g仲钼酸铵和8 g十二烷基硫酸钠加入到80 mL的蒸馏水中，搅拌均匀后滴加浓硝酸溶液，调节pH至3，反应40 min，反应后过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醇洗涤，将产物在气氛炉中，空气氛围下升温至220 ℃，煅烧1 h，蒸馏水洗涤煅烧产物，得到三氧化钼纳米棒。
[0021]（2）将1.8 g氯化镍和1.5 g的三氧化钼纳米棒加入到乙醇的水溶液中，通过超声分散处理10 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，进行水热反应，温度为100 ℃，时间为8 h，反应后过滤，将前驱体在气氛炉氨气气氛中，升温进行煅烧氮化，温度为400 ℃，时间为2 h，得到Ni
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Mo氮化物纳米复合物。
[0022]（3）将10 g的氯化铝溶解到50 mL蒸馏水中，然后滴加含有15 g的聚乙二醇10000的水溶液，搅拌形成均匀的分散液，然后滴加3 g的尿素，将溶液倒入水热反应釜中，在150 ℃中保温36 h，反应后过滤，蒸馏水洗涤，得到AlOOH前驱体，然后将前驱体在气氛炉空气氛围中进行煅烧，温度为700 ℃，时间为2 h，得到γ
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氧化铝纳米花。
[0023]（4）将2 g的Ni
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Mo氮化物纳米复合物和20 g的γ
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氧化铝纳米花加入到蒸馏水中，通过超声分散处理30 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，在80 ℃中热处理4 h，过滤，干燥，得到负载Ni
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Mo氮化物的氧化铝基脱硫催化剂。
[0024]实施例2：（1）将3 g仲钼酸铵和6 g十二烷基硫酸钠加入到80 mL的蒸馏水中，搅拌均匀后滴加本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氧化铝基脱硫催化剂的制备方法，其特征在于：制备方法为以下步骤：（1）将仲钼酸铵和十二烷基硫酸钠加入到蒸馏水中，搅拌均匀后滴加浓硝酸溶液，调节pH至2
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3，反应20
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40 min，反应后过滤溶剂，依次用蒸馏水、乙醇洗涤，将产物在气氛炉中，空气氛围下升温至200
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250 ℃，煅烧1
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2 h，蒸馏水洗涤煅烧产物，得到三氧化钼纳米棒；（2）将镍源和三氧化钼纳米棒加入到乙醇的水溶液中，通过超声分散处理10
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20 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，进行水热反应，反应后过滤，将前驱体在气氛炉中进行煅烧氮化，得到Ni
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Mo氮化物纳米复合物；（3）将氯化铝溶解到蒸馏水中，然后滴加聚乙二醇的水溶液，搅拌形成均匀的分散液，然后滴加尿素，将溶液倒入水热反应釜中，在150
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200 ℃中保温24
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48 h，反应后过滤，蒸馏水洗涤，得到AlOOH前驱体，然后将前驱体在气氛炉中，空气氛围中进行煅烧，得到γ
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氧化铝纳米花；（4）将Ni
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Mo氮化物纳米复合物和γ
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氧化铝纳米花加入到蒸馏水中，通过超声分散处理10
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30 min，然后将溶液倒入水热反应釜中，在80
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100 ℃中热处理2...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓世盟，王雅男，徐庆华，张少毅，刘宗辉，张洪超，孙久云，
申请(专利权)人：烟台百川汇通科技有限公司，
类型：发明
国别省市：