从含有6-氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的混合物中分离6-氨基己腈的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过蒸馏从含有６－氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的混合物中分离６－氨基己腈的方法，其中ａ）从该混合物中分离六亚甲基二胺，获得六亚甲基二胺含量低于１重量％的混合物（Ｉ），ｂ）从混合物（Ｉ）中完全或部分分离６－氨基己腈，得到混合物（ＩＩ），其中在蒸馏条件下沸点高于６－氨基己腈且不能由６－氨基己腈在热应力下的二聚反应形成的物质的含量低于１重量％，和ｃ）从混合物（ＩＩ）中完全或部分分离可能存在的六亚甲基二胺，得到其六亚甲基二胺含量高于混合物（ＩＩ）的混合物（ＩＶ）以及其六亚甲基二胺含量低于混合物（ＩＩ）的混合物（Ｖ）。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种通过蒸馏从含有6-氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的混合物中分离6-氨基己腈的方法，其中a)从该混合物中分离六亚甲基二胺，获得六亚甲基二胺含量低于1重量％的混合物(I)，b)从混合物(I)中完全或部分分离6-氨基己腈，得到混合物(II)，其中在蒸馏条件下沸点高于6-氨基己腈且不能由6-氨基己腈在热应力下的二聚反应形成的物质的含量低于1重量％，和c)从混合物(II)中完全或部分分离存在的六亚甲基二胺，得到其六亚甲基二胺含量高于混合物(II)的混合物(IV)以及其六亚甲基二胺含量低于混合物(II)的混合物(V)。已知6-氨基己腈可以用于制备己内酰胺或聚酰胺。对于这类目的，6-氨基己腈必须具有高纯度。6-氨基己腈通常通过部分催化氢化己二腈制备，后者可以通过丁二烯在催化剂存在下的双重氢氰化得到。这通常得到含有6-氨基己腈、未反应的己二腈和六亚甲基二胺的混合物，任选还有溶剂、沸点低于六亚甲基二胺的物质、沸点高于己二腈的物质以及其他副产物。许多从该类混合物中分离6-氨基己腈以得到具有所述高纯度的6-氨基己腈的方法例如由WO 96/20931和WO 97/23454已知。这些方法的缺点是从混合物中回收具有足够纯度的6-氨基己腈需要高能耗。本专利技术的目的是提供一种可以以技术简单且经济的方式并避免所述缺点而从含有6-氨基己腈、己二腈、六亚甲基二胺以及任选地，溶剂和其他次级组分的混合物中回收具有足够纯度的6-氨基己腈的方法。我们发现该目的通过本文开头所定义的方法达到。制备含有6-氨基己腈、己二腈、六亚甲基二胺以及任选地，溶剂、沸点低于六亚甲基二胺的物质、沸点高于己二腈的物质和其他副产物的混合物的方法本身是已知的。因此，含有6-氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的混合物可以通过部分催化氢化己二腈得到。基于6-氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的总量，该类混合物通常含有5-90重量％，优选10-80重量％，特别优选20-70重量％6-氨基己腈和5-90重量％，优选10-80重量％，特别优选20-70重量％六亚甲基二胺，其余部分为未反应的己二腈。鉴于以前的观察结果，用于氢化的催化剂对本专利技术方法并不关键。该混合物可以在氢化后以本身已知的方式，例如通过过滤(在悬浮氢化的情况下这是优选的)或通过从反应容器中排出该混合物以使催化剂留于反应容器中(这在固定床氢化的情况下是优选的)而除去催化剂。氢化可有利地在溶剂存在下进行。合适的溶剂是有机溶剂如醇类，优选链烷醇且尤其是C1-C4链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或仲丁醇；酯类，优选链烷羧酸、尤其是C1-C4链烷羧酸如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸与链烷醇、尤其是C1-C4链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或仲丁醇的酯类；醚类如直链或环状醚类，例如二甲醚、二乙醚、甲基叔丁基醚或四氢呋喃；烃类如脂族或芳族烃类，例如苯、甲苯、乙基苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯；胺类如伯、仲或叔胺类；内酯如丁内酯；内酰胺如己内酰胺、吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮；以及酰胺类；或无机溶剂如氨；或其混合物。优选的溶剂是醇类，尤其是甲醇和乙醇，芳烃类，尤其是甲苯，以及氨，或其混合物。若在溶剂存在下进行氢化，反应混合物将含有该溶剂。在本专利技术方法之前，可有利地以本身已知的方式，例如通过蒸馏或精馏从反应混合物中分离该溶剂。该分离有利地通过在一个或多个，例如2或3个蒸馏设备中的分馏而进行。合适的设备是常用于蒸馏的那些，例如描述于Kirk-Othmer《化工技术百科全书》(Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中的那些，如筛板塔、泡罩塔或填充塔，带或不带侧出料口。在氢化中可能形成副产物，例如沸点低于六亚甲基二胺的物质和/或沸点高于己二腈的物质。在本专利技术中，沸点低于六亚甲基二胺的物质应理解为是指沸点在合适的蒸馏条件下低于六亚甲基二胺的化合物。沸点低于六亚甲基二胺的可能物质的实例是六亚甲基亚胺、己基胺、氨基甲基环戊基胺和二氨基环己烷。这类化合物存在于由氢化得到的混合物中，其总量基于6-氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的总和至多为10重量％，优选至多5重量％。在本专利技术方法之前，可以有利地将沸点低于六亚甲基二胺的物质以本身已知的方式，例如通过蒸馏或精馏从反应混合物中分离。该分离有利地通过在一个或多个，例如2或3个蒸馏设备中的分馏而进行。合适的设备是常用于蒸馏的那些，例如描述于Kirk-Othmer《化工技术百科全书》，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中的那些，如筛板塔、泡罩塔或填充塔，带或不带侧出料口。任何所用溶剂和任何所存在的沸点低于六亚甲基二胺的物质可以在步骤a中或预先同时分离。优选首先分离任何所用溶剂(步骤a0)，然后分离任何所存在的沸点低于六亚甲基二胺的物质(步骤a1)。步骤a1有利的是应在低于环境大气压力下，优选在低于500毫巴的绝对压力下进行。根据本专利技术，在步骤a中将六亚甲基二胺与混合物分离得到六亚甲基二胺含量基于混合物(I)低于5重量％，优选低于1重量％的混合物(I)。该分离可有利地通过在一个或多个，例如2或3个蒸馏设备中的分馏而进行。合适的设备是常用于蒸馏的那些，例如描述于Kirk-Othmer《化工技术百科全书》，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中的那些，如筛板塔、泡罩塔或填充塔，带或不带侧出料口，优选带侧出料口。步骤a有利的是应在低于环境大气压力下，优选在低于500毫巴的绝对压力下进行。在一个优选的实施方案中，可以将六亚甲基二胺和沸点低于六亚甲基二胺的组分一起分离，即可以将步骤a1和a一起进行。在该操作中，可以有利地将六亚甲基二胺在侧出料口回收。在一个特别优选的实施方案中，所用塔在进料口和侧出料口之间的区域中具有分离塔板。根据本专利技术，在步骤b中从混合物(I)中分离所有或部分6-氨基己腈，得到混合物(II)，其中在蒸馏条件下沸点高于6-氨基己腈且不能由6-氨基己腈在热应力下的二聚反应形成的物质的含量低于2重量％，优选低于0.1重量％。该分离可有利地通过在一个或多个，例如2或3个蒸馏设备中的分馏而进行。合适的设备是常用于蒸馏的那些，例如描述于Kirk-Othmer《化工技术百科全书》，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中的那些，如筛板塔、泡罩塔或填充塔，带或不带侧出料口，优选带侧出料口。步骤b有利的是应在低于环境大气压力下，优选在低于500毫巴的绝对压力下进行。根据本专利技术，在步骤c中从混合物(II)中完全或部分分离存在的六亚甲基二胺，得到其六亚甲基二胺含量高于混合物(II)的混合物(IV)以及其六亚甲基二胺含量低于混合物(II)的混合物(V)。该分离可有利地通过在一个或多个，例如2或3个蒸馏设备中的分馏而进行。合适的设备是常用于蒸馏的那些，例如描述于Kirk-Othmer《化工技术百科全书》，第3版，第7卷，John Wiley &本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过蒸馏从含有６－氨基己腈、己二腈和六亚甲基二胺的混合物中分离６－氨基己腈的方法，其中 ａ）从该混合物中分离六亚甲基二胺，获得六亚甲基二胺含量低于１重量％的混合物（Ⅰ）， ｂ）从混合物（Ⅰ）中完全或部分分离６－氨基己腈，得到混合物（Ⅱ），其中在蒸馏条件下沸点高于６－氨基己腈且不能由６－氨基己腈在热应力下的二聚反应形成的物质的含量低于１重量％，和 ｃ）从混合物（Ⅱ）中完全或部分分离存在的六亚甲基二胺，得到其六亚甲基二胺含量高于混合物（Ⅱ）的混合物（Ⅳ）以及其六亚甲基二胺含量低于混合物（Ⅱ）的混合物（Ⅴ）。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：H鲁肯，F奥勒巴驰，RH菲舍尔，JP梅勒迪尔，P巴斯勒，A安斯曼，G阿查默，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]