1,2-二烷基-1,2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种以一个工序制造１，２－二烷基－１，２－二氟代碳酸乙烯酯的方法，其特征在于，使碳酰氟与二酮化合物反应，制造１，２－二烷基－１，２－二氟代碳酸乙烯酯。

【技术实现步骤摘要】
,2-二烷基-,2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法
本专利技术涉及以一个工序制造，2-二烷基-，2-二氟代碳酸乙烯酯的 方法，进一步涉及新的，2-二烷基-,2-二氟代碳酸乙烯酯的顺式异构体 和反式异构体，以及它们的制造方法。
技术介绍
碳酸乙烯酯(=,3-二氧杂戊环-2-酮)广泛用作二次电池和电容器 等电化学设备用电解液的溶剂。并且，经过氟化的碳酸乙烯酯由于具有充放电循环特性和电流效 率等优异的优点而备受关注，已知有二氟代碳酸乙烯酯(4,4-二氟-,3-二氧杂戊环-2-酮、4，5-二氟-，3-二氧杂戊环-2-酮)等(专利文献)， 并且提出了使单氟代碳酸乙烯酯氟化的制造方法。氟化在取代碳酸乙烯酯中也有记载(专利文献2 3)，专利文献2 中提出了范围非常广泛的通式，还举出了大量例示化合物，但实际上 实施例中所使用的氟代碳酸乙烯酯仅仅是单氟代碳酸乙烯酯和二氟代 碳酸乙烯酯。在专利文献3中，记载了具有抑制形成枝状晶体的效果的具有甲 基作为取代基的氟代碳酸乙酯。但是，在该专利文献3中，实际上在 实施例中使用的氟代碳酸乙烯酯仅仅是-甲基-2，2-二氟代碳酸乙烯酯 一种，且对，2-二烷基-,2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法没有记载。专利文献:日本专利特开平2000-344763号公报专利文献2:日本专利特开2007-88873号公报专利文献3:日本专利特开平8-306364号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种不经过碳酸乙烯酯，以一个工序制造 ,2-二烷基-，2-二氟代碳酸乙烯酯的方法。本专利技术提供一种式(3)所示的，2-二垸基-,2-二氟代碳酸乙烯酯 的制造方法，其特征在于，使式()所示的碳酰氟与式(2)所示的二酮化合物反应，式():CII〇式(2):O Wc/RO〃c\式(2)中，Ri和P 相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具 有醚键的碳原子数 4的烷基，式(3):OOF、,c—c:oRR2式(3)中，W和R2与式(2)相同。式(3)的，2-二烷基-，2-二氟代碳酸乙烯酯以顺式异构体和反式 异构体的混合物得到，通过对该，2-二垸基-，2-二氟代碳酸乙烯酯的顺 式异构体和反式异构体的混合物进行分馏，能够离析为式(3A)所示 的顺式-l,2-二烷基-l，2-二氟代碳酸乙烯酯和式(3B)所示的反式-U-二烷基-,2-式(3A): O-氟代碳酸乙烯酯。ooF、、、、、、c—c二F、R R2 式中，^和2同上。 式(3B):<formula>formula see original document page 8</formula>R IT 式中，R'和R"同上。所得顺式-l,2-二垸基-l,2-二氟代碳酸乙烯酯(3A)和反式-l,2-二烷基-l,2-二氟代碳酸乙烯酯(3B)是未曾制造的新型化合物。此外，本专利技术还涉及一种式(3B)所示的反式-l,2-二烷基-l，2-二 氟代碳酸乙烯酯的制造方法，其特征在于，包括使式(4a)或式(4b) 所示的羰基化合物与式(2)所示的二酮化合物反应，制造式(5)所 示的反式-l,2-二烷基-l，2-二卤代碳酸乙烯酯的工序；和然后，在有机溶 剂中使氟化剂与得到的反式-l,2-二垸基-l,2-二囱代碳酸乙烯酯反应的 工序。式(4a):O<formula>formula see original document page 8</formula>式(2)中，Ri和W相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具 有醚键的碳原子数 4的烷基， 式(5):<formula>formula see original document page 9</formula>R R2 式(5)中，X、 X2、 R'和R2同上，<formula>formula see original document page 9</formula>式(3B)中，R'和I^相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具 有醚键的碳原子数 4的烷基。 专利技术效果根据本专利技术的制造方法，能够用一个工序以高收率制造,2-二垸基 -，2-二氟代碳酸乙烯酯。具体实施例方式本专利技术的，2-二垸基-，2-二氟代碳酸乙烯酯的制造方法，其特征在 于，使式()的碳酰氟与式(2)所示的二酮化合物反应。式(2):<formula>formula see original document page 9</formula>式中，W和I^相同或不同，均为可以含有氟原子也可以具有醚键 的碳原子数 4的烷基。式()的碳酰氟是公知化合物，例如，可以通过使氟化剂与碳酰 氯反应而合成。作为氟化剂，除了氢氟酸、氟气以外，还优选例示式MF所示的 化合物(式中，M为碱金属原子或季铵阳离子)。MF具体可以举出KF、 NaF、 CsF、 LiF、季铵阳离子与氟阴离子的化合物等。式(2)的二酮化合物也是公知化合物。Ri和W为碳原子数 4 的可以具有醚键的烷基或含氟烷基。考虑到所得碳酸酯的粘性低，烷基的碳原子数最高为4，特别优选为 3。 R'和W可以相同也可以不同。作为非氟类的烷基，例如，可以举出下述等化合物。<formula>formula see original document page 0</formula>作为具有醚键的非氟类烷基，例如，可以举出下述等化合物。 <formula>formula see original document page 0</formula>另外，作为含氟烷基，例如，可以举出下述等化合物。HCF,FCH,;CF,,CF,CF,CH:HCFVCF,HCF9CF9CH,HCF2CH2CH2— CF3CF2CF2CH2 CF3CF2CH2CH2 HCFCF2CH2— CP3HCHCF2CH2—ICF"3 HCHCH2CH2—FCH9CH CH「、 CFqCF CF CF,HCF2CF2CH2CHSHCF2CFCH2—ICF3 、HCF2CHCH2_ICF， 、HCF2CF2CF2CF;HCF2CHCH2ICF3 、HCH2CHCH2ICF:, 、:CFCH广:CHCH9:CFCF:作为具有醚键的含氟烷基，例如，可以CF,OCH广、:出下述等化合《CF3OCF2CF3CF2OCH2CF3〇CH2CH2-CF3OCF2CH2-CF3CF2CH2OCH2CF3CH2OCH2—、HCF2CF2CH2OCH2-HCF2CH2〇CH2-HCF2〇CH2CH2—作为二酮化合物(2)的具体例，可以例示出下述等化合物，但并 不限于此。<formula>formula see original document page 2</formula>o<formula>formula see original document page 3</formula>碳酰氟()与二酮化合物(2)的反应在碱的存在下，在溶剂中 定量进行，生成l，2-二烷基-l,2-二氟代碳酸乙烯酯。作为碱，可以使用任意的无机碱、有机碱，特别是除了吡啶、三 乙胺等叔胺以外，还优选伯胺、仲胺等。作为溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（３）所示的１，２－二烷基－１，２－二氟代碳酸乙烯酯的制造方法，其特征在于，使式（１）所示的碳酰氟与式（２）所示的二酮化合物反应，　式（１）：　＊＊＊　式（２）：　＊＊＊　式（２）中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相同或 不同，均为可以含有氟原子也可以具有醚键的碳原子数１～４的烷基，　式（３）：　＊＊＊　式（３）中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与式（２）相同。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高明天，山内昭佳，谷明范，坂田英郎，中泽瞳，贺川米基璐，中园葵，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]