一种对含有一定量的含磷杂质的烯烃进料进行纯化的方法，所述方法包括在一定条件下，使所述烯烃进料与吸附剂接触一定时间，从而有效降低所述含磷杂质的含量，生产出纯化后的烯烃进料，其中吸附剂选自酸性离子交换树脂、酸性沸石、酸性氧化铝、中性氧化铝以及活性炭。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种利用吸附剂由烯烃进料中除去杂质的方法。在优选的实施方案中，利用酸性或中性吸附剂，由烯烃进料中除去含磷杂质，最优选为有机膦和/或有机膦的氧化物。该吸附剂优选选自酸性离子交换树脂、酸性沸石、酸性氧化铝、中性氧化铝以及活性炭。优选的烯烃进料是通过使乙烯低度聚合成具有6-36个碳原子，优选为11-20个碳原子，最优选为14-18个碳原子的直链烯烃。
技术介绍
根据其生产方法，烯烃进料可能含有多种杂质。在通过乙烯单元低度聚合所生产的烯烃中发现的杂质包括含磷杂质，这些含磷杂质包括但不局限于有机膦和有机膦的氧化物。在分离各种烯烃“馏分”的精馏过程中，这些含磷杂质基本上从多股烯烃物流除去。不幸的是，在C14-C18物流中发现的有机膦及有机膦的氧化物会与产物中的C14-C18共同馏出，这样如果不是不可能的话，通过简单精馏就难以除去这些膦杂质。C6-C36烯烃可用于纸张及纸浆处理、钻井液以及机器或金属的机油领域。这类烯烃的醇在多种应用中，包括清洁剂、肥皂、表面活性剂以及润滑油中的冰点抑制剂中均有商业重要性。这些醇是通过多种工业方法生产的，如长链烯烃的氧化或醛化。在多种这类应用中，利用酸催化剂处理烯烃进料。不幸的是，在这些烯烃进料中的所有含磷杂质均对酸催化剂有负面影响。含磷部分的性质是碱性的，因而会中和催化剂的活性酸位，这会降低催化剂的活性及性能。有机膦部分甚至会引起烯烃低度聚合成不希望的形式。因此需要降低烯烃进料中磷含量的方法。专利技术概述本专利技术提供了一种纯化含有一定量含磷杂质的烯烃进料的方法，所述方法包括在一定条件下，使所述烯烃进料与吸附剂接触一定时间，从而有效降低所述含磷杂质的含量，生产出纯化后的烯烃进料，其中的吸附剂选自酸性离子交换树脂、酸性沸石、酸性氧化铝、中性氧化铝以及活性炭。本专利技术还提供了一种制备支链伯醇组合物的方法，该方法包括在一定条件下，使含有一定量合磷杂质的烯烃进料与吸附剂接触一定时间，从而使所述吸附剂有效降低所述含磷杂质的含量，生产出纯化后的烯烃进料，其中的吸附剂选自酸性离子交换树脂、酸性沸石、酸性氧化铝、中性氧化铝以及活性炭；在一定条件下，使所述纯化后的烯烃进料与骨架异构化催化剂接触，从而有效生产出骨架异构化的烯烃；将所述骨架异构化的烯烃转化成所述的伯醇组合物。所述转化优选包括使所述骨架异构化的烯烃醛化。专利技术详细说明本专利技术提供了高效率并且有效降低烯烃物流中含磷杂质含量的方法和吸附剂。在优选实施方案中，该含量被降低到1ppm或更低，优选为0.5ppm或更低，最优选为0.1ppm或更低。假定有足够的运行时间，吸附剂使烯烃物流中含磷杂质的含量降低至每十亿份中占几份(ppb)的水平。在优选实施方案中，本专利技术的吸附剂可以用于从烯烃物流中除去二烯。本专利技术基本上可以用于处理所有烯烃物流。优选的烯烃物流为由乙烯低度聚合得到的直链烯烃物流。一些已知的使乙烯低度聚合的方法使用了有机磷化合物，这样就导致了在所得到的烯烃物流中含有磷杂质。优选的可商购得到的用于本专利技术处理过程的烯烃进料是由ShellChemical Company在美国以商标NEODENE销售的产品。在优选实施方案中，在烯烃进料与酸催化剂接触以前对其进行处理，或者在与其它会由于含磷杂质的碱性而受到不利影响的条件接触之前，对其进行处理。在最优选的实施方案中，烯烃物流是US-A-5849960中所述方法中使用的骨架异构化催化剂的进料。在这种骨架异构化催化剂的进料中所使用的烯烃是具有至少6个碳原子的单烯烃，优选具有11-20个碳原子，最优选具有14-18个碳原子。通常，在骨架异构化催化剂的进料中的烯烃主要是直链的。尽管这种烯烃进料可以含有某些支链烯烃，但针对骨架异构化处理的烯烃进料优选含有50mol％以上的直链烯烃分子，进一步优选为70mol％以上，最优选为80mol％以上。尽管是特定的，但骨架异构化催化剂的烯烃进料并不是由100％的烯烃组成，通常含有一个具有不同碳长度的单烯烃的分布，有至少50wt％的烯烃处于所述碳链范围或个数内。优选地，该烯烃进料含有70wt％以上，进一步优选为80wt％或更多的在特定碳数范围内的单烯烃，余下的产品为其它碳数或碳结构的烯烃、二烯烃、石蜡、芳烃及来自合成过程的其它杂质。对双键的位置没有限定。烯烃进料组合物可以含有α烯烃、内烯烃或其混合物。本专利技术的吸附剂基本上可以是任何能够吸附含磷杂质的适合的吸附剂，优选为中性和酸性吸附剂，最优选为酸性吸附剂。适合的中性吸附剂包括中性氧化铝、活性炭及浸有金属的活性炭，如BARNEBEY CE，一种可以由Barnebey & Sutcliffe得到的浸碳银。适合的酸性吸附剂包括酸性离子交换树脂和酸性氧化铝，但不必局限于这些。适合的可商购得到的氧化铝包括酸性及中性活化氧化铝，如可由AldrichChemical Co.及Selecto Scientific Co.得到的，但不必局限于这些。另外适合的是改性氧化铝，如SELEXSORB CDO 200、SELEXSORB CDX及SELEXSORB CD。这些氧化铝被改性，以改进对极性有机物质的吸附，并且可由Alcoa Industrial Chemicals商购得到。另外适合的是酸性离子交换树脂，如可由Rohm & Haas Chemical Co.得到的AMBERLYST15树脂。吸附剂的表面积并不重要，但优选至少为10m2/g，以使吸附剂和烯烃物流之间充分接触。在优选实施方案中，吸附剂的表面积为100m2/g至900m2/g。对于吸附剂颗粒来说，优选尽可能小。但如果颗粒尺寸太小，则通过床层的压降会变得太大。很小的颗粒也很难保留在吸附剂床层中。颗粒基本上可以是任意形状，包括球状、片状、圆柱状、多叶状(multilobed)以及这些形状对应的中空形状，但不必局限于这些形状。在优选实施方案中，颗粒直径为50目至6mm，优选为0.8mm(1/32英寸)至1.6mm(1/16英寸)，最优选为0.8mm。颗粒长度不重要，适合长度包括小于约10mm，优选为3mm-5mm，但不必局限于此。在优选实施方案中，该吸附剂为酸性离子交换树脂，最优选的是AMBELYST 15，通常从供应商那拿来即可使用。在另一优选实施方案中，该吸附剂为氧化铝挤出物，是由酸性或中性氧化铝粉末挤出的膏状物。该“膏状物”被挤出或另外成形为多叶状。所形成的材料优选在至少100℃下干燥，并且在至少500℃或更高的温度下，在马弗炉或净化的高温空气干燥器或旋转煅烧炉中，在流动空气存在的条件下进行煅烧。优选地，烯烃进料在液相中、在反应区内、在有效的处理条件下，即在有效温度、压力及LHSV(液体小时空速)下，与本专利技术的吸附剂接触，降低进料中含磷杂质的含量。用于该过程的反应器体系的优选实施方案是一种上流式或下流式的固定床反应器。上流式反应器由于对吸附剂床层的润湿性较好而是优选的。所采用的温度可以变化。尽管并不局限于特定的温度，但如果该过程是在0℃-100℃，优选为10℃-50℃的温度下进行的，则会得到最好的结果。压力可以在一定范围内变化，包括自身压力以及在0.01MPa-50MPa范围内的压力，但不局限于这些压力。优选的压力范围为0.1MPa-10M本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于纯化含有一定量含磷杂质的烯烃进料的方法，所述方法包括在一定条件下，使所述烯烃进料与吸附剂接触一定时间，从而有效降低所述含磷杂质的含量，生产出纯化后的烯烃进料，其中的吸附剂选自酸性离子交换树脂、酸性沸石、酸性氧化铝、中性氧化铝以及活性炭。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：BD穆雷，Z迪亚兹，DM辛格莱顿，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]
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