一种合成４，４－双（氯甲基）联苯的方法技术

本发明专利技术提供一种合成４，４－双（氯甲基）联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，在３０～６０℃温度下持续反应５～１６ｈ，合成的４，４－双（氯甲基）联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于９５％的４，４－双（氯甲基）联苯产品。其成分组成合理，配比科学，合成工艺简单易行，便于操作和掌握，合成的４，４－双（氯甲基）联苯不仅纯度高，而且收得率亦达到５０％以上，具有极高的经济效益和推广应用价值。

【技术实现步骤摘要】
,4-双(氯甲基)联苯的方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种4， 4一双(氯甲基)联苯的制备 方法。
技术介绍
4， 4一双(氯甲基)联苯(BCMB)是一种重要的有机合成中间体，是合 成高效荧光增白剂双二苯乙烯CBS主要原料，同时也是合成医药中间体二羟甲 基联苯的重要原料。而CBS系列荧光增白剂具有耐光、耐氯漂、耐酸碱及增白 效果好等优异性能，从而广泛应用于棉、聚氯乙烯、聚丙烯=聚苯乙烯等天然和 人造纤维及塑料的增白，其增白、增艳的效果十分明显。双二苯乙烯CBS国内 虽有少数几家能够生产，但其数量和质量远远不能满足国内广泛的市场需求， 因此每年都需从国外大量进口加以解决。而影响双二苯乙烯CBS质量与成本的 关键是其原料一4， 4一双(氯甲基)联苯产品的纯度和收率。目前，合成4， 4一双(氯甲基)联苯的原料中普遍含有联苯和多聚甲醛， 催化剂则多采用氯化锌或氯化氢，而反应介质的使用种类则多种多样。存在的 主要问题是合成的4， 4一双(氯甲基)联苯产品含量偏低，效果不理想；加 入的催化剂和稀释反应物品种过多，生产过程复杂；多聚甲醛在反应过程中易 粘结成团，沉积在下部不易发生反应，影响合成质量；合成工艺繁杂，操作困 难，或生产成本过高。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在提供一种以环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，经 一次重结晶，得到含量大于95%的4， 4一双(氯甲基)联苯的方法。本专利技术所采取的技术方案是， 4一双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为 原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，合成的4， 4—双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于 95%的4， 4一双(氯甲基)联苯产品。其制备过程为-在装有机械搅拌、温度计以及氯化氢导气管的三口烧瓶中加入联苯20 50g、多聚甲醛5 20g、环己烷200 300ml，边搅拌边通入过量氯化氢气体至 溶液饱和。在30 6(TC温度下持续反应5 16h;反应结束后，加入环己烷与苯 的混合溶剂，加入比例为混合溶剂与饱和溶液之比为2 5: 1。转移至分液漏斗 中，充分振荡，静置分层，有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再置入冰水 浴冷却到5 15'C，抽滤，得到含量为80%的4， 4一双(氯甲基)联苯粗品。再按粗品与混合溶剂为l: 2的比例加入环己垸与苯的混合溶剂，对加热至 全溶状态的4， 4一双(氯甲基)联苯粗品及混合溶剂进行重结晶，自然冷却至 室温后置入冰水浴冷却到5 15°C，抽滤，得到含量为95%的4， 4一双(氯甲 基)联苯产品。所述的环己烷与苯混合溶剂中，环己垸与苯的加入比例为6 7: 3 4。 本专利技术的有益效果为-本专利技术采用联苯、多聚甲醛、环己烷为原料，氯化氢为催化剂，尤其是以 环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应物，经一次重结晶，便可得到含量大于95% 的4， 4一双(氯甲基)联苯产品，其成分组成较合理，配比较科学，合成工艺 相对简单易行，便于操作和掌握，合成的4， 4一双(氯甲基)联苯不仅纯度高， 而且收得率亦达到50%以上，具有极高的经济效益和推广应用价值。具体实施例方式下面，结合实施例对本专利技术作进一步描述。本专利技术所使用的原料及催化剂、反应介质的纯度均为工业纯。其组成及方 法是以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，以过量氯化氢为催化剂,以环己烷 与苯的混合溶剂为稀释反应介质，在一定的温度与时间条件下，合成4， 4一双(氯甲基)联苯粗品。再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95% 的4， 4一双(氯甲基)联苯产品。实施例l:具体生产工艺过程是依次将联苯25g、多聚甲醛7g、环己垸200ml加入三口烧瓶中，安装上搅 拌器、温度计以及氯化氢导气管，然后边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱 和。在6(TC温度下持续反应15h。反应结束后，加入预先按环己烷与苯为7: 3 的比例配制好的混合溶剂470ml。并将其转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分 层；待有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再放入冰水浴冷却到15"C，抽滤， 得到含量为80%的4, 4一双(氯甲基)联苯粗品。再根据4， 4一双(氯甲基)联苯粗品的重量，按l: 2的比例加入环己垸与 苯的混合溶剂，并加热至全溶状态进行重结晶。自然冷却至室温后放入冰水浴 冷却到5"C，抽滤，得到含量为95%的4， 4_双(氯甲基)联苯产品。实施例2:具体生产工艺过程为依次将联苯50g、多聚甲醛20g、环己烷300ml加入三口烧瓶中，安装上搅 拌器、温度计以及氯化氢导气管，然后边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱 和。在35"C温度下持续反应6h。待反应结束后，加入预先按环己垸与苯为6: 4 的比例配制好的混合溶剂740ml。并将其转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层；待有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再放入冰水浴冷却到7'C，抽滤， 得到含量为80%的4， 4一双(氯甲基)联苯粗品。再根据4， 4一双(氯甲基)联苯粗品的重量，按l: 2的比例加入环己烷与 苯的混合溶剂，并加热至全溶状态进行重结晶。自然冷却至室温后放入冰水浴 冷却到5"C，抽滤，得到含量为95%的4， 4一双(氯甲基)联苯产品。权利要求1、，4-双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，合成的4，4-双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4-双(氯甲基)联苯产品；其制备过程为在装有机械搅拌、温度计以及氯化氢导气管的三口烧瓶中加入联苯20～50g、多聚甲醛5～20g、环己烷200～300ml，边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和；在30～60℃温度下持续反应5～16h；反应结束后，加入环己烷与苯的混合溶剂，加入比例为混合溶剂与饱和溶液之比为2～5∶1；转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层，有机层洗涤至中性，自然冷却至室温；再置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为80％的4，4-双(氯甲基)联苯粗品；再按粗品与混合溶剂为1∶2的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，对加热至全溶状态的4，4-双(氯甲基)联苯粗品及混合溶剂进行重结晶，自然冷却至室温后置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为95％的4，4-双(氯甲基)联苯产品。2、 根据权利要求1所述的合成4， 4_双(氯甲基)联苯的方法，其特征在于，所述的环己烷与苯混合溶剂中，环己烷与苯的加入比例为6 7: 3 4。全文摘要本专利技术提供，4-双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，在30～60℃温度下持续反应5～16h，合成的4，4-双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4-双(氯甲基)联苯产品。其成分组成合理，配比科学，合成工艺简单易行，便于操作和掌握，合成的4，4-双(氯甲基)联苯不仅纯度高，而且收得率亦达到50％以上，具有极高的经济效益和推广应用价值。文档编号C07C22/00GK101665406SQ20081001304公开日2010年3月10日 申请日期2008年9月1日 优先权日2008年9月1日专利技术者刘冬杰本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成４，４－双（氯甲基）联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，合成的４，４－双（氯甲基）联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于９５％的４，４－双（氯甲基）联苯产品；其制备过程为：　　在装有机械搅拌、温度计以及氯化氢导气管的三口烧瓶中加入联苯２０～５０ｇ、多聚甲醛５～２０ｇ、环己烷２００～３００ｍｌ，边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和；在３０～６０℃温度下持续反应５～１６ｈ；反应结束后，加入环己烷与苯的混合溶剂，加入比例为混合溶剂与饱和溶液之比为２～５∶１；转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层，有机层洗涤至中性，自然冷却至室温；再置入冰水浴冷却到５～１５℃，抽滤，得到含量为８０％的４，４－双（氯甲基）联苯粗品；　　再按粗品与混合溶剂为１∶２的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，对加热至全溶状态的４，４－双（氯甲基）联苯粗品及混合溶剂进行重结晶，自然冷却至室温后置入冰水浴冷却到５～１５℃，抽滤，得到含量为９５％的４，４－双（氯甲基）联苯产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓楠，李健，姚君，王萍，刘冬杰，宋亚楠，田晓露，
申请(专利权)人：鞍钢股份有限公司，
类型：发明
国别省市：21[中国|辽宁]