十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺制造技术

本发明专利技术属于精细化工领域，涉及一种十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺。反应工艺如下：将原料十二烷二醇与溶剂按一定比例搅拌溶解，十二烷二醇溶液与液氨按一定比例加入储罐中混合均匀，由柱塞泵按一定流速注入装有分子筛负载镍系催化剂的固定床反应器，在一定工艺条件下临氢氨化反应；最后将产品进入气液分离器，分离得十二烷二胺。本专利创新的利用大孔分子筛作为载体进行催化剂制备，利用氨水对催化剂进行活化有利于提高反应性能。对催化剂进行活化有利于提高反应性能。

【技术实现步骤摘要】
十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺


[0001]本专利技术属于催化氨化领域，本专利技术涉及十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺。

技术介绍

[0002]十二烷二胺为有机中间体，主要是以季铵盐的形式作为阳离子表面活性剂应用于各种工业领域，在纺织、石油、涂料、油漆、农药、塑料、日用化工、食品、矿业等行业中具有广泛用途。可用作织物柔软剂、糖精制剂、矿物浮选剂、道路用沥青乳化剂、金属缓蚀剂、杀菌消毒剂以及染料助剂等，其中以织物柔软剂用量最大。
[0003]十二烷二胺还可用作制备高碳链尼龙，高碳链尼龙具有密度小、吸水率低、耐低温、耐磨、耐冲击等优点。
[0004]十二烷二胺一直以来采用原始的合成工艺：以长链二元酸为原料，经高温氨解得到十二腈，十二腈间歇式的加氢得十二烷二胺。传统合成方法的优势是对于工艺掌握比较成熟，操作便于进行。但是，上述工艺存在工艺复杂的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是针对上述问题，采用十二烷二醇为原料一步临氢氨化得十二烷二胺，工艺步骤简单，操作方便。
[0006]本专利技术所述的十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：将原料十二烷二醇与溶剂按比例搅拌溶解，十二烷二醇溶液与液氨按比例混合均匀，由柱塞泵注入装有分子筛负载镍系催化剂的固定床反应器进行临氢氨化反应；最后产品进行气液分离，分离得十二烷二胺。
[0007]一般地，本专利技术中所述溶剂为二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃中的一种。
[0008]所述溶剂量为原料十二烷二醇的40~60%wt。
[0009]所述十二烷二醇与液氨比例为1:10~1:25(物质的量比)。
[0010]所述分子筛负载镍系催化剂组分为Ni含量为20~35%、分子筛含量为65~80%。
[0011]所述分子筛为5A、13X、MCM
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41、MCM
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22、MCM
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48、ZSM
‑
分子筛。
[0012]所述分子筛负载镍系催化剂采用硝酸镍溶液等量浸渍法制备，催化剂焙烧温度450~550℃。
[0013]所述分子筛负载镍系催化剂装入固定床反应器后，采用氢含量1~10%(体积百分比)的氢氮混合气，在300~350℃下还原12~20h，再利用15~20%（质量百分数）的氨水以体积空速0.5~1.0h
‑1对还原后的催化剂活化10~15h。
[0014]所述临氢氨化工艺条件为，反应压力1~10MPa、反应温度140~280℃、体积空速0.1~1.5h
‑1、氢气流速1~25L/h。
[0015]本专利技术合成工艺中，创新的利用大孔分子筛作为载体进行催化剂制备，利用氨水
对催化剂进行活化有利于提高反应性能。
[0016]本专利技术合成工艺步骤简单，操作方便。
具体实施方式
[0017]下面结合实施例对本专利技术合成工艺加以详细描述。
[0018]实施例1催化剂制备、还原及活化：称取150gMCM
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41分子筛(南京吉仓纳米科技有限公司)置于干锅中，称取184.85g六水硝酸镍(南京化学试剂有限公司)配制成40%的水溶液置于干锅中浸渍过夜，120℃烘干，在马弗炉中500℃焙烧12h。催化剂命名为Ni/MCM
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41
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1，取出催化剂冷却，量取60mL 催化剂置于固定床恒温段中，将床层逐步升温至350℃，分别利用氢含量1%、2%、5%的氢氮混合气还原15h。降温至150℃，利用15%的氨水以体积空速0.9h
‑1的进料速度活化10h备用。
[0019]将原料十二烷二醇(淄博广通化工有限公司)与四氢呋喃配制成50%wt溶液，将溶液与液氨(十二烷二醇：液氨1:15(物质的量比))置于混合罐中混合均匀，由柱塞泵按一定流速注入装有60mLNi/MCM
‑
41
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1催化剂固定床反应器，在一定工艺条件下(具体条件见表1)氨化反应；最后将产品进入气液分离器，分离得十二烷二胺。
[0020]表1 实施例1反应条件及反应结果反应温度/℃空速/h
‑1压力/MPa氢气流速/L/hX/%S/%1400.18391.2585.491601.041092.4592.282001.23393.4591.162501.558.593.8594.722801.0312.595.4982.23注：X，十二烷二醇转化率；S，十二烷二胺选择性。
[0021]实施例2催化剂制备、还原及活化：称取150gMCM
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22分子筛(南京吉仓纳米科技有限公司)置于干锅中，称取246.63g六水硝酸镍(南京化学试剂有限公司)配制成40%的水溶液置于干锅中浸渍过夜，120℃烘干，在马弗炉中550℃焙烧12h。催化剂命名为Ni/MCM
‑
22
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1，取出催化剂冷却，量取60mL 催化剂置于固定床恒温段中，将床层逐步升温至350℃，分别利用氢含量1%、2%、5%、8%的氢氮混合气还原12h。降温至150℃，利用20%的氨水以体积空速1.0h
‑1的进料速度活化12h备用。
[0022]将原料十二烷二醇(淄博广通化工有限公司)与乙二醇二甲醚配制成60%wt溶液，将溶液与液氨(十二烷二醇：液氨1:20(物质的量比))置于混合罐中混合均匀，由柱塞泵按一定流速注入装有60mLNi/MCM
‑
22
‑
1催化剂固定床反应器，在一定工艺条件下(具体条件见表2)氨化反应；最后将产品进入气液分离器，分离得十二烷二胺。
[0023]表2 实施例2反应条件及反应结果反应温度/℃空速/h
‑1压力/MPa氢气流速/L/hX/%S/%1400.35889.1793.791600.661491.6685.78
2001.2410.592.8591.802501.54.56.592.3993.662801.221093.6589.79。
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.注：X，十二烷二醇转化率；S，十二烷二胺选择性。
[0024]实施例3催化剂制备、还原及活化：称取150gMCM
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48分子筛(南京吉仓纳米科技有限公司)置于干锅中，称取316.84g六水硝酸镍(南京化学试剂有限公司)配制成40%的水溶液置于干锅中浸渍过夜，120℃烘干，在马弗炉中550℃焙烧12h。催化剂命名为Ni/MCM
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48
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1，取出催化剂冷却，量取60mL 催化剂置于固定床恒温段中，将床层逐步升温至340℃，分别利用氢含量1%、2%、5%、8%、10%的氢氮混合气还原12h。降温至150℃，利用15%的氨水以体积空速1.0h
‑1的进料速度活化15h备用。
[0025]将原料十二烷二醇(淄博广通化工有限本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.十二烷二醇临氢氨化制备十二烷二胺合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：将原料十二烷二醇与溶剂按比例搅拌溶解，十二烷二醇溶液与液氨按比例混合均匀，由柱塞泵注入装有分子筛负载镍系催化剂的固定床反应器进行临氢氨化反应；最后产品进行气液分离，分离得十二烷二胺。2.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于所述溶剂为二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃中的一种。3.根据权利要求1或2所述的合成工艺，其特征在于所述溶剂量为原料十二烷二醇的40~60%wt。4.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于十二烷二醇与液氨物质的量比为1:10~1:25。5.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于分子筛负载镍系催化剂组分为Ni含量为15~35%、分子筛含量为65~80%。6.根据权利要求1或5所述的合成工艺，其特征在于分子筛为5A、13X、MCM<...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄冬，王康，曾志强，魏开轩，逯贵广，杨阳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司中国石化集团南京化学工业有限公司，
类型：发明
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