一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法技术

一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法，是在空气环境中，以苯甲酰胺类化合物和烷基醇为原料，在硼盐催化下，苯甲酰胺类化合物醇解并高产率获得目标酯类化合物。通过本发明专利技术可以在温和条件下高产率地实现一系列的苯甲酸酯类化合物的合成，本方法无需额外添加其他试剂，具有环境友好、原子经济性高且后处理简便的优点，在医药、农药、食品、染料、溶剂等领域具有广泛的应用潜能。溶剂等领域具有广泛的应用潜能。

【技术实现步骤摘要】
一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法


[0001]本专利技术属于有机化工、有机合成和硼盐催化领域，涉及芳基酯类化合物的制备，具体涉及在硼盐催化下，苯甲酰胺类化合物与醇反应生成苯甲酸酯类化合物的方法。

技术介绍

[0002]酯类化合物广泛存在于植物、动物体内以及微生物中，其大多具有花香、果香、酒香或蜜香香气，在医药、农药、食品、染料、溶剂等领域具有广泛的应用。目前合成酯类化合物的方法已经有很多，其中经典的合成方法是通过羧酸及其衍生物与醇缩合，而金属催化C
‑
H键活化以及酯交换反应等也是制备酯类化合物的有效方法。虽然这些合成方法具有很多自身的优点，但各自也存在一定的局限性如：需要金属催化剂、缩合剂、产生不必要的副产物等。这些缺点不符合绿色合成的理念且很难适应工业化生产的要求。因此关于开发绿色清洁合成酯类化合物的合成研究一直是有机化学领域的热点。
[0003]酰胺是有机合成中一类应用广泛的有机合成子，酰胺基团可转化成其他官能团，例如酯基、羧基等。然而，由于酰胺的高稳定性，其转化成其他官能团一般需要多步反应以及苛刻的条件。近年来，酰胺的直接转化引起了人们的广泛关注，由此开发了许多温和而实用的转酰胺化方法，例如：用当量的三酸酐对酰胺进行原位活化，通过一锅法将酰胺转化为酯类化合物，以及镍催化激活酰胺C
‑
N键，使N
‑
苯基苯甲酰胺直接转化为芳香酯。
[0004]目前，以酰胺为原料合成酯的方法已有报道，也取得了可观的成绩，但该类方法对于硫代芳基酰胺类化合物转化成酯的方法仍存在一定的困难。基于此，构建绿色、新颖且具普适性的酰胺类化合物醇解方法是非常有必要的。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于，针对上述现有技术的不足，提供一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法，该方法以硼盐作为催化剂，在空气环境条件下就能使苯甲酰胺类化合物高效地与醇反应生成目标酯类化合物。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法，该方法是在空气环境中，以式Ⅰ的苯甲酰胺类化合物和醇为原料，在硼盐催化下苯甲酰胺类化合物醇解生成苯甲酸酯类化合物，反应式如下：
[0007][0008]其中，R1为氢原子，X为O或S；R为烷基。
[0009]较佳的，所述R为C1‑
C4的烷基，优选乙基、丙基或丁基。
[0010]较佳的，所述硼盐催化剂为三氟化硼乙醚。
[0011]所述反应初始时硼盐催化剂的加入量为按摩尔比为苯甲酰胺类化合物的2倍；所述反应初始时酰胺化合物与醇的摩尔比为1：10。反应在温度80℃下进行，反应时不需要溶剂。
[0012]本专利技术提供了一种绿色、经济实用且具普适性的芳基酯类化合物的合成方法。该方法在硼盐催化条件下，酰胺醇解以制备酯类化合物。本专利技术方法绿色、新颖，具有良好的底物适应性且无金属催化剂和配体的参与。
具体实施方式
[0013]下列实施例将有助于理解本专利技术，但本专利技术的内容并不局限于此。
[0014]实施例1苯甲酸乙酯的制备
[0015]取10mL反应管，放入一颗磁子，在空气条件下依次加入底物苯甲酰胺(60.5mg，0.5mmol)、三氟化硼乙醚(141.9mg,1.0mmol)、乙醇(0.5mL)。然后将反应管放在在80℃油浴锅中反应，通过薄层色谱(TLC)监测反应直到反应完全。反应产物通过旋转蒸发仪浓缩，以乙酸乙酯和石油醚(乙酸乙酯/石油醚＝1：3)为洗脱剂经硅胶柱层析分离纯化，最后获得目标产物苯甲酸乙酯(74.6mg)，产物性状为无色油状液体，产率为99.5％，结构式为
[0016]1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.07(dd,J＝8.2,1.5Hz,2H),7.63
–
7.50(m,1H),7.45(t,J＝7.6Hz,2H),4.40(q,J＝7.1Hz,2H),1.41(t,J＝7.2Hz,3H)ppm.
[0017]13
C NMR(101MHz,CDCl3)：δ166.68,132.85,130.57,129.58,128.36,61.00,14.39ppm.
[0018]MS:m/z,found:150.18。
[0019]实施例2苯甲酸丙酯的制备
[0020]取10mL反应管，放入一颗磁子，在空气条件下依次加入底物苯甲酰胺(60.5mg，0.5mmol)、三氟化硼乙醚(141.9mg,1.0mmol)、丙醇(0.5mL)。然后将反应管放在在80℃油浴锅中反应，通过薄层色谱(TLC)监测反应直到反应完全。反应产物通过旋转蒸发仪浓缩，以乙酸乙酯和石油醚(乙酸乙酯/石油醚＝1：3)为洗脱剂经硅胶柱层析分离纯化，最后获得目标产物苯甲酸丙酯(80.7mg)，产物性状为无色油状液体，产率为98.3％，结构式为
[0021]1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.15
–
7.98(m,2H),7.61
–
7.52(m,1H),7.45(dd,J＝8.4,7.1Hz,2H),4.30(t,J＝6.7Hz,2H),1.82(p,J＝7.1Hz,2H),1.05(t,J＝7.5Hz,3H)ppm.
[0022]13
C NMR(101MHz,CDCl3)：δ166.70,132.83,130.58,129.57,128.35,66.56,22.18,10.56ppm.
[0023]MS:m/z,found:164.20。
[0024]实施例3苯甲酸异丙酯的制备
[0025]取10mL反应管，放入一颗磁子，在空气条件下依次加入底物苯甲酰胺(60.5mg，0.5mmol)、三氟化硼乙醚(141.9mg,1.0mmol)、异丙醇(0.5mL)。然后将反应管放在在80℃油
浴锅中反应4h。通过薄层色谱(TLC)监测反应直到反应完全，反应产物通过旋转蒸发仪浓缩，以乙酸乙酯和石油醚(乙酸乙酯/石油醚＝1：3)为洗脱剂经硅胶柱层析分离纯化，最后获得目标产物苯甲酸异丙酯(80.4mg)，产物为无色油状液体，产率为98.1％，结构式为
[0026]1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.07(dd,J＝8.2,1.4Hz,2H),7.61
–
7.52(m,1H),7.45(t,J＝7.6Hz,2H),5.28(m,1H),1.40(d,J＝6.4Hz,6H)ppm.
[0027]13
C NMR(101MHz,CDCl3)：δ166.21,132.78,131.01,129.59,128.35,68.43,22.05ppm.
[0028]MS:m/z,found:164.20。
[0029]实施例4苯甲酸正丁酯的制备
[0030]取10mL反应管，放入一颗磁子，在空气条件下依次加入底物苯甲酰胺(60本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硼盐催化激活酰胺用于制备苯甲酸酯类化合物的方法，其特征在于，该方法是在空气环境中，以式Ⅰ的苯甲酰胺类化合物和醇为原料，在硼盐催化下苯甲酰胺类化合物醇解生成苯甲酸酯类化合物，反应式如下：其中，R1为氢原子，X为O或S；R为烷基。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R为C1‑
C4的烷基。3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述R为乙基、丙基或丁基。4.如权利要求1
‑
3中任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：王霞，桂清文，蒋红梅，应胜能，
申请(专利权)人：湖南农业大学，
类型：发明
国别省市：