聚酰胺酰亚胺共聚物和使用了其的薄膜制造技术

[课题]提供：耐弯曲性等韧性优异、且透明性也优异且制成薄膜时润湿性也良好的聚酰胺酰亚胺共聚物。[解决方案]为一种聚酰胺酰亚胺共聚物，其包含酰亚胺结构单元和酰胺结构单元，前述酰亚胺结构单元包含：下述式(1)所示的酰亚胺结构单元I

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰胺酰亚胺共聚物和使用了其的薄膜


[0001]本专利技术涉及可以适合用于可折叠设备等能弯折的显示元件的覆盖窗的聚酰胺酰亚胺共聚物。

技术介绍

[0002]为了进一步提高智能手机、平板电脑等便携式信息终端的便携性，可折叠设备最近备受关注。作为构成这种可折叠设备的柔性显示器中使用的覆盖窗等构件，除了透明性之外，还要求具有柔软性。具体而言，寻求具有能以2.5mm左右的小曲率半径实现180
°
的弯折的极高的柔软性的构件。
[0003]于此相对，以往作为代替刚性的玻璃的材料，对由具有柔软性的有机聚合物形成的材料进行了各种研究。例如，从透明性、耐热性的观点出发，作为具有柔软性的有机聚合物，研究并提出了包含聚酰亚胺树脂的薄膜。
[0004]然而，使用了包含这种具有柔软性的有机聚合物的薄膜的柔性显示器中，利用指触、触笔的操作、进一步在折叠了显示器的状态下保持长时间的情况下，有时在显示器表面产生压迫痕、弯曲痕。因此，作为上述柔性显示器用的薄膜，除了高的柔软性之外，还变得要求兼具高的弹性模量。针对这种课题，以往作为兼具耐热性、透明性、机械强度、表面硬度、耐弯曲性的柔性显示器用的薄膜，经氟置换的聚酰亚胺薄膜备受关注。
[0005]因而，最近的可折叠设备领域中，随着功能性、生产率的进一步的改善、设计、用途的多样化，作为可折叠设备的覆盖窗薄膜，提出了：维持透明性的同时进一步改善了加工时对溶剂的溶解性、耐弯折性的聚酰亚胺共聚物、进一步改善了机械强度的聚酰胺酰亚胺共聚物等(专利文献1等)。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1：日本特表2014
‑
528490号公报

技术实现思路

[0009]专利技术要解决的问题
[0010]如上述专利文献1等中提出的聚酰胺酰亚胺共聚物使用有利于溶解性、透明性的作为四羧酸二酐成分的4,4
’‑
(六氟异丙叉基)双邻苯二甲酸二酐(6FDA)等经氟置换的酸酐，具有：使用了有利于耐弯折性的作为四羧酸二酐成分的3,3
’
,4,4
’‑
联苯四羧酸二酐(sBPDA)等酸酐的酰亚胺结构单元、和使用了作为二羧酸成分的有利于机械强度的对苯二甲酰氯(TPC)的酰胺结构单元。
[0011]然而，使用了6FDA等那样的经氟置换的酸酐的共聚物中，制成薄膜时的表面润湿性、密合性差，将薄膜与其他基材、涂布材料层叠时需要表面处理等。
[0012]另外，通过使用sBPDA那样的有分子间相互作用的酸酐，从而虽然改善共聚物的耐弯曲性等韧性，但是由于π电子共轭而有共聚物的YI值(黄色调)变高的倾向，为了减少YI值
需要在薄膜中添加蓝化剂。因此，如覆盖窗薄膜等那样需要无色透明的用中途，透光率有时不充分。
[0013]因此，本专利技术的目的在于，提供：耐弯曲性等韧性优异、且透明性也优异、且制成薄膜时润湿性、密合性也良好的聚酰胺酰亚胺共聚物的。
[0014]用于解决问题的方案
[0015]本专利技术人等着眼于聚酰胺酰亚胺共聚物的酰亚胺结构单元，考察了各种四羧酸二酐，结果获得了如下见解：通过组合2种特定的四羧酸二酐，从而可以解决上述课题。本专利技术是基于上述见解而完成的。本专利技术的主旨如以下所述。
[0016][1]一种聚酰胺酰亚胺共聚物，其特征在于，包含酰亚胺结构单元和酰胺结构单元，
[0017]前述酰亚胺结构单元包含：下述式(1)所示的酰亚胺结构单元I
‑
1；
[0018][0019]和，
[0020]选自由下述式(2)～(5)所示者组成的组中的至少1种酰亚胺结构单元I
‑
2；
[0021][0022](式中(1)～(5)中，X1～X5各自独立地表示衍生自二胺的2价的有机基团。)
[0023]前述酰胺结构单元包含：下述式(6)所示的酰胺结构单元A；
[0024][0025](式(6)中，X6表示衍生自二胺的2价的有机基团，Y表示衍生自二羧酸或二羧酸衍生物的2价的有机基团。)。
[0026][2]根据[1]所述的聚酰胺酰亚胺共聚物，其中，X1～X6用下述式(7)表示，
[0027][0028](式(7)中，*为连接基团。)。
[0029][3]根据[1]或[2]所述的聚酰胺酰亚胺共聚物，其中，Y为选自下述式(8)～(10)中
的至少1种，
[0030][0031](式(8)～(10)中，*为连接基团。)。
[0032][4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚酰胺酰亚胺共聚物，其中，前述酰亚胺结构单元I
‑
2用前述式(2)表示。
[0033][5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚酰胺酰亚胺共聚物，其中，以摩尔比计为2：8～8：2的比例包含前述酰亚胺结构单元与前述酰胺结构单元。
[0034][6]一种薄膜，其包含[1]～[5]中任一项所述的聚酰胺酰亚胺共聚物。
[0035][7]根据[6]所述的薄膜，其依据JIS R3257：1999而测得的厚度50μm的薄膜表面的水的接触角为55度以下。
[0036][8]根据[6]或[7]所述的薄膜，其作为可折叠设备的覆盖窗使用。
[0037]专利技术的效果
[0038]根据本专利技术，通过形成组合了2种特定的四羧酸二酐的酰亚胺结构单元，从而可以实现：耐弯曲性等韧性优异、且透明性也优异、且制成薄膜时润湿性、密合性也良好的聚酰胺酰亚胺共聚物。
具体实施方式
[0039][聚酰胺酰亚胺共聚物][0040]本专利技术的聚酰胺酰亚胺共聚物为具有酰亚胺结构和酰胺结构的共聚物，作为酰亚胺结构单元，具备下述式(1)所示的酰亚胺结构单元I
‑
1和选自由下述式(2)～(5)所示者组成的组中的至少1种酰亚胺结构单元I
‑
2，作为酰胺结构单元，具备下述式(6)所示的酰胺结构单元A。
[0041][0042]本专利技术中，作为构成聚酰胺酰亚胺共聚物的酰亚胺结构单元，通过组合上述式(1)所示的结构单元I
‑
1、与(2)～(5)中任1种以上的结构单元I
‑
2，从而可以同时改善聚酰胺酰亚胺共聚物的透明性与制成薄膜时的润湿性、对其他构件的密合性。如以往的聚酰胺酰亚胺共聚物那样，使用6FDA等经氟置换的四羧酸二酐作为酰亚胺结构单元的四羧酸二酐成分时，虽然改善得到的聚酰胺酰亚胺共聚物的透明性，但是制成薄膜时的润湿性、密合性不充分。本专利技术中，从电子对于各种四羧酸二酐的电子亲和力的观点出发，进行了筛选，结果通过将3,4
‑
氧双邻苯二甲酸二酐(aODPA)、与选自由4,4
’‑
氧双邻苯二甲酸二酐(sODPA)、2,2
’
,3,3
’‑
联苯四羧酸二酐(aBPDA)、9,9
‑
双(3,4
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰胺酰亚胺共聚物，其特征在于，包含酰亚胺结构单元和酰胺结构单元，所述酰亚胺结构单元包含：下述式(1)所示的酰亚胺结构单元I
‑
1；和，选自由下述式(2)～(5)所示者组成的组中的至少1种酰亚胺结构单元I
‑
2；式中(1)～(5)中，X1～X5各自独立地表示衍生自二胺的2价的有机基团，所述酰胺结构单元包含：下述式(6)所示的酰胺结构单元A；式(6)中，X6表示衍生自二胺的2价的有机基团，Y表示衍生自二羧酸或二羧酸衍生物的2
价的有机基团。2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺共聚物，其中，X1～X6用下述式(7)表示，式(7)中，＊为连接基团。3.根据权利要求1或2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：福田齐二郎，桥本佳纯，渡部乐，本松让，
申请(专利权)人：太阳控股株式会社，
类型：发明
国别省市：